Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

медицинская косметология услуги

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Этот синтез привлекателен тем, что не требует каких-либо трудно­доступных исходных веществ. Отдельные его стадии достаточно просты, исключение составляет лишь реакция с диазометаном. Количество ста­дий (18) все же велико.

Через три года после того как Мишер закончил свои исследования эстрона, появились замечательные работы Робинсона и Вудворда, ко­торые    осуществили    полный синтез    почти всех    стероидных    гормонов.

К сожалению, за недостатком места нет возможности коснуться работ Робинсона, заслуги которого в области полного синтеза совер­шенно исключительны. Он получил много промежуточных продуктов, разработал оригинальные пути и его блестящие работы увенчались полным  синтезом  эпиандростерона     холестанола).

Если Бахман и Мишер исходили из соединений, представляющих собой кольцо А и потом пристраивали кольца В и С, то Вудворд решил наоборот начать с кольца С и затем «нарастить» кольца В и А.



S*


+ С1СО(СН2)3СООС2Н5   "'" 3


сн,о-


СООС2Н5 СООС2Н5   All ОН'


СООС2Н5 ООС2Н5


сн3о


(CH2COOC2H5)2,      f прет   С4Н9ОК

СНдО


XL


соосн.


XLI


СООС,Н,


 



 


 


XLII


СООСоН

XLIII

5

онсн,соос,н,

XL1V


 


,,-СООС2Н5


СНСООС2Ч5


,-СООС,Н„


H2,Pd/C,H +


СН СООСН


Ьрафтсу

сн,о


О       XL VII


XLVI


соон

СН3

-соосн.

•снгсоос,и5

XLVIII


 


По

Бахчлна


но


XXXVIII


Он исходил из толухинона, который при действии уксусного ангид­рида в кислой среде превращался в триацетоксисоединение (XLIX). Последнее омылялось в триокситолуол (L), окисленный хлорным желе­зом в окситолухинон (LI). Его гидроксильная группа обладает кислым характером и легко этерифицируется метанолом к кислой среде в мето-кситолухинон (LII). Этот хинон Вудворд конденсировал с дивинилом, причем конденсация шла очень легко и дала бициклический кетон (LIII)  с выходом около 90%.


СН30


Zn, (сн3со)2о;     (Г


38%


О    L1V

о


сн.

LVI1


ОН     LV

НСООС2Н5, C2H,ONa,

94%


ОН     LV1

СН2=СНСОС2Н5,

ОН"

СНО   LV11I


LXI1

Бициклический кетон (LIII) в будущем должен был представлять кольца С и D. Этот синтез был задуман с дальним прицелом, так как в дальнейшем было необходимо превратить шестичленное кольцо в пя-тичленное и еще ввести боковую цепь. Вудворд надеялся на то, что удастся ввести в реакцию двойную связь в кольце D, и эти ожидания впоследствии оправдались.  Как известно,  при диеновом  синтезе обра-


зуется только цис-сочленение колец вместо нужного транс-сочленения. Однако, поскольку рядом с ангулярным водородом имелась кетонна* группа, то система цис-декалона легко изомеризовалась в систему транс-декалона (LIV) и цель была достигнута. Таким образом, Вудворд имел в кетоне (LIV) транс-сочленение колец С и D, ангулярную металь­ную группу, двойную связь для преобразования кольца D и кетонную группу для наращивания кольца В. Восстановлением алюмогидридом лития был получен диол (LV), превращающийся при гидролизе в кис­лой среде   (с отщеплением ОН-группы)   в  бициклический кетол   (LVI).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы