Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


_        1        COOC2H5

_     ,^0^-соос2н5

сняо

:ДХ^соосл

XXXI


соос,н5

СООС2Н5 СООС2Н5

снво


ХХХ11


I. Омыление;

2.-со2;      *~

З.Зтерификация

сн3о


соос^

СООСгНз,

хххш


 


сн,о


соос,н5

1-CH3J; 2.Н,"

XXXIV


"■£ ^СООС2На


Взаимодействием магнийорганического соединения из метабром-анизола с окисью этилена был получен соответствующий первичный' спирт (XXVIII), а из него иодид (XXXIX). Конденсацией с натрмалоно-вым эфиром Мишер (или Робинсон, потому что схема одна и та же) получил диэфир (XXX), на который действовал натрием и затем эфи­ром полухлорангидрида глутаровой кислоты. Циклизацией образовав­шегося  кетотриэфира   (XXXI)  с помощью фосфорной кислоты  был по-


лучен  бициклический   гриэфир   (XXXII),  который  после омыления, де-карбоксилирования и этерификации был переведен в диэфир  (XXXIII).

Отдельные стадии проходят сравнительно с хорошим выходом: 60— 70, а иногда 80%. Далее сама собой напрашивается циклизация по Дикману в трициклический кетон (XXXIV), причем двойная связь передвигается в положение между циклами. Дальше действием йодис­того метила вводят ангулярную метильную группу, а затем гидрируют в кетон Робинсона  (XXVII).

Поскольку в кетоне (XXVII) имеются три асимметричных углерод­ных атома, а предыдущие реакции идут не стереонаправленно, то кетон Робинсона представлял смесь стереоизомеров. Робинсону в дальнейшем не удалось продвинуть синтез и нарастить четвертое кольцо именно по­тому, что он имел дело со смесью.

Бахман повторил опыт Робинсона и ему удалось по вышеприведен­ной схеме получить смесь тетрациклических соединений, из которой был выделен так называемый эстрон Бахмана, оказавшийся, впрочем, не идентичным с природным эстроном.

Несмотря на эти две, казалось бы, бесполезные попытки, Мишер и Аннер решили повторить эти работы. Они начали с того, что получили кетон Робинсона в больших количествах, выделили три изомера — А, В, С, причем один из этих изомеров легко переходил в другой при об­работке щелочью (очень важная деталь!). Следовательно тот, который получался при обработке щелочью, безусловно имел транс-конфигура­цию. В дальнейшем швейцарские химики, следуя схеме Бахмана, под­твердили, что действительно из этого стереоизомера (XXVIIa) полу­чается   природный  эстрон.




ООСоН,


СНз


2. -Н20


СН3 ,»СООС2Н,


COOCHj


/-\   /СООС2Н5
О
            1   ВгСН2СОО&,Н5, Zn;      (     ^f                            ].н2!

XXVIIa

jl       у^                           2. Разделение

-^1у^СНСООС2Н5                     изомероь


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы