Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Информация Доставка кондитерских изделий оптом в Воронеже тут.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Гораздо более простой и более оригинальный синтез эквиленина с меньшим количеством стадий, чем у Бахмана, был предложен Джонсо­ном, который исходил из того же трициклического кетона (VI), что и Бахман, но для создания кольца D применил совершенно другие реак­ции  Он конденсировал кетон (VI) с этилформиатом в кетоенол (XX) по

396


Клайзену и при действии на кетоенол гидроксиламина получил гетеро­циклическое соединение (XXI), образовавшееся, возможно, через iипотетическое промежуточное соединение (XXII). Все стадии проходят с очень хорошим выходом — свыше 90% Дальше при действии йодис­того метила в присутствии третичного бутилата калия на соединение (VIII) происходит не только метилирование, но и образование нитриль-ной группы Выход цианокетона (XXIII) составляет около 80%. Таким образом, получается соединение, подобное кетоэфиру Бахмана, только вместо   карбэтоксильной   гр\ппы   стоит нитрильная   группа

Казалось бы, далее можно вести реакцию, как вел Бахман, т е про­вести реакцию Реформатского н «наращивать» полученную цепь Одна­ко Джонсон здесь достиг успеха белее коротким путем


 



•CH=NOH

ХХП


(СНгСООСгН5)2, трет. С4Н9ОК, 77-80%


/       трет.- С 4Н9ОК,

СП


XXI


CH,J,

92%

сн,


сн,


Ал

>ССН2СООС2Н5

соосгн5       ,

XXV


XViii


XIX


Он конденсировал цианокетон (XXIII) с янтарным эфиром, имея в виду, что в этом случае создается цепь из трех углеродных атомов, а карбоксильную группу в будущем легко удалить. Действительно, в при­сутствии третичного бутилата калия произошла соответствующая кон­денсация, причем сразу образовалось соединение (XXIV) с пятичлен-ным кольцом. Это было большой \дачей для Джонсона

ЗШ-


Первой стадией этой замечательной реакции является реакция Штоббе с образованием промежуточного соединения (XXV). В даль­нейшем под действием того же третичного бутилата калия происходит замыкание пятичленного кольца.

Теперь остается уже, в сущности, немного. Омылением соединения (XXIV) и нагреванием соответствующей кислоты с хлоргидратом пи­ридина удаляют карбэтоксильную группу, далее гидрируют кето» (XXVI) в присутствии палладия, продукт гидрирования (XVIII) де-метилируют нагреванием с соляной кислотой в уксусной кислоте и по­лучают эквиленин (XIX). На стадии гидрирования реакция идет неиз­бирательно и выход нужного изомера составляет 63%.

Следующий эстрогенный гормон—эстрон был синтезирован Мише-ром в 1948 г.

Мишер исходил из так называемого кетона Робинсона (XXVII), ко­торый он получил по методу Робинсона следующим образом:



S


rCHoJ


2. СН5-СН,

Br      V       CH3O


ООС,Н,


CHNa(COOC2H


СООС2Н5  C!CO(cH2)3COOC2H5


СН,0


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы