Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Тогда еще не был известен метод введения цепи из трех углеродных атомов и Бахману пришлось ограничиться реакцией Реформатского с бромуксусным эфиром, т е. ввести только два углеродных атома (см. стр. 396).

Реакция Реформатского с образованием оксидиэфира (X) прошла лочти количественно. Дальше следовали реакции омыления и дегидра­тации, в результате которых была получена непредельная кислота (XI). Ее гидрирование по двойной связи дало два стереоизомера (XII) и "(XIII) примерно в равных количествах.

Далее Бахман увеличил («нарастил») цепочку у каждого стерео-изомера с помощью реакции Арндта—Эйстерта. Для того, чтобы эта реакция не прошла сразу с двумя карбоксильными группами, он этери-фицировал (диазометаном) кислоту до диэфира и затем частично омылил его в полуэфир (XIV), причем пространственно более затруднен­ная карбоксильная группа оставалась этерифицированной. Затем дей­ствием хлористого тионила или оксалилхлорида был получен хлоран-гидрид, который с диазометаном дал диазокетон (XV), а последний при взаимодействии с метанолом (в присутствии окиси серебра) перешел в диэфир  (XVI).

Теперь Бахман мог приступить к созданию кольца D циклизацией, которая была проведена с хорошим выходом обычным путем, т. е. дей­ствием алкоголятя. Дальше уже остались сравнительно легкие стадии,

395


'НяО


(соос,н„Ч,      r-Y"COC°OCjH5    ^y^00^

VII                                        VIII

СН3
_^        Г    
J                           BrCH2COOC2H5,           \                                              1.-.НаО-ь

2. ОН"

/\А0                    2"         А^сн2сооСян8

IX

сн.

сн3

,-'СООН

СН3 /\1/СООН

гг

/\L--COOW

соон

|          СНгСООН          '/Np4CH2COOH

XI

XII                                                ХШ


гСОСНЫ^

J.GH2N2;

Тоьг    ''


СН3                                                                 СНз

-СООСН3       i.(cocOs;                    /\L'-COOCH3

2.CH2N2

Н2СООН XIV

Л/\н

XV


 


сн^он.


оосн.


COOCH3                   GH3ONa

сн.сн.соссн,--------- '

XVI


XVII


 


XVJIf


XIX


то есть омыление кетоэфира (XVII) с последующим декарбоксилирова-нием (это все происходит в одну стадию), и, наконец, деметилирование соляной кислотой образовавшегося 3-метилэквиленина (XVIII), что было проведено нагреванием в уксусной кислоте Полученный й?/-экви-ленин (XIX) был разделен на оптические изомеры, через эфиры /-мен-токсиуксусной кислоты обычным способом. Выход на все стадии, счи­тая от кетона  (VI), оказался сравнительно хорошим — около 20%.

В дальнейшем схема Бахмана послужила прототипом для других аналогичных синтезов Эта схема отличается постепенным наращива­нием   колец  С  и D,  причем  последней  стадией  является  циклизация.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы