Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Определение абсолютной конфигурации моносахаридов

Окисление йодной кислотой во многих случаях дает возможность, по­мимо выяснения размеров окисного кольца, экспериментально уста­навливать абсолютную конфигурацию моносахарида (см. схему на стр. 38).

Как это видно из схемы, при окислении производных гексоз, имею­щих б-окисное кольцо, или пентоз, имеющих у-окисное кольцо, углерод­ный атом С(5) в гексозе или С(4)В пентозе не затрагивается и сохраняет свою конфигурацию. Вместе с тем именно конфигурация этого атома определяет принадлежность моносахарида к D- или L-ряду, т. е. его абсолютную конфигурацию. Естественно, что для гексоз, имеющих v окиеное кольцо, или шентоз, содержащих б-окисное кольцо, это не имеет

37


осн3

сн

I сноп

-I---

СИОН

снон

*сн-

сн,он


н.Ю/,


осн,

сн

о

сно сно

сн,он

XVIII II Вг,, Н20

соон

он сн,ои

XIX


Н.Юл

н2о


/ОСН3
СН-------- ч

I

снон

ч— °

снон

сн,он

сно

он сн2он


места, так как Qsj и С-4)-атомы затрагиваются при окислении. Если диаль-дегид, полученный при окислении, подвергнуть далее окислению бромом, и в кислой среде провести гидролиз полученной двухосновной кислоты, то в результате образуется щавелевая кислота и оптически активная глицериновая кислота (XIX), конфигурация которой соответствует кон­фигурации С(5) (илиС(4)ДЛя пентоз) исходного моносахарида. Таким об-' разом, при деструкции йодной кислотой с последующим гидролизом в моносахариде разрушаются все стереохимические центры, кроме центра при асимметрическом атоме, определяющем абсолютную конфигурацию, и все моносахариды D-ряда, независимо от их относительной конфигура­ции, дают D-глицериновую кислоту, а моносахариды I. -ряда—L-глице-риновую кислоту.

Сравнение полученной глицериновой кислоты с глицериновой кислотой из D- или L-глицеринового альдегида (конфигурация которого является исходным пунктом для отнесения сахара к и- или L-ряду) позволяет определять конфигурацию глицериновой кислоты, по­лученной окислением сахара, и следовательно, отнести исходный моноса­харид к D- или ь-ряду.

Номенклатура циклических форм моносахаридов

С помощью метода метилирования и окисления йодной кислотой было установлено, что в моносахаридах (пентозах и гексозах) чаще всего имеется б-окисное шестичленное кольцо, но в ряде случаев встречаются моносахариды с у-°кисным пятичленным кольцом. Для других возмож­ных окисных форм моносахаридов данных почти нет, хотя имеются не­которые указания, что в отдельных очень редких случаях моносахариды обладают е-окисным   кольцом.

Таким образом, по размерам окисного кольца все моносахариды могут быть разбиты на два класса. Соединения, имеющие шестичлен­ное б-окисное кольцо, являются производными шестичленного кислород­содержащего гетероциклического соединения пирана и носят название пираноз. Пятичленные у-°киснь1е моносахариды являются производны­ми фурана и называются фуранозами. Далее, различают по названиям соответствующего моносахарида глюкопиранозу, глюкофуранозу, рибо-


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы