Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

О

НО-

-ОН -ОН

СН2ОН а-окись

Число
затраченных
молей
HJO,}          3

Число
молей НСНО
         I

Число молей НСООН      2


ОСНа -ОН

•ОН ОН

СН,ОН /?- окись


ОСН


ОСН,


ОСН*

-сн

-ОН -ОН

СН2— 5-окись

3

о

2


О


Из^ схемы видно, что во всех случаях количество молей израсходо­ванной йодной кислоты и полученных молей формальдегида и муравьи­ной кислоты различно. Экспериментальные данные соответствовали за­трате двух молей HJ04 и выделению одного моля муравьиной кислоты, что отвечает структуре с б-окисным кольцом.

Совершенно аналогичным образом можно определить размер окис­ного кольца в любом гликозиде. В настоящее время методика окисле­ния Сахаров йодной кислотой разработана очень тщательно; реакция проводится обычно в водных растворах, и количество затраченной Ш04 определяется   титрованием   иода,   выделившегося   при   добавлении   KJ,

* Если при этом учесть, что структура гликозида обычно соответствует структуре моносахарида (что может быть дополнительно проверено окислением моносахарида в лактон, подобно тому, как указывалось выше), то можно вывести заключение и о строении самого сахара.


раствором арсенита натрия, а образующиеся формальдегид и муравьи­ная кислота определяются обычными методами количественного ана­лиза.

Интересно отметить, что в отдельных случаях вследствие простран­ственных затруднений окисление а-гликольной группировки действием йодной кислоты затруднено или становится вовсе невозможным. Так, на­пример, в фенилглюкозиде наличие бензольного ядра сильно затрудняет разрыв углерод-углеродной связи С<2>—С -> Еще сильнее влияние тритиль-ной (трифенилметильной) группировки,, в присутствии которой сосед­няя углерод-углеродная связь теряет способность к окислению. Это об­стоятельство следует иметь в виду при использовании метода окисления йодной кислотой для установления строения некоторых производных Сахаров. Вместе с тем это может быть применено для частичного рас­щепления моносахарида в синтетических целях, хотя до настоящего вре­мени эта возможность, по-видимому, не использовалась.

Как указывалось, окисление гликозидов йодной кислотой можно про­вести таким образом, что окисный мостик сахара сохраняется. Вслед­ствие этого продуктом реакции являются диальдегиды своеобразной структуры (XV). Так, например, окисление метилглюкозида изображает­ся уравнением


ОСН.

СН2ОН


2HJ0/.


Г СПОСНз

сно

сно I

сн------

сн2он

XV


(

споен,

I

О    вг2, н2о      CO\0n

SrCQ3

со-

I

сн-

сп2он

XVI


;sr


о


[

сносн.

-снон    о

-снон I сн—

сн2он

XVII


Эти диальдегиды были выделены но, по новейшим данным, в дей­ствительности не содержат свободных альдегидных групп, а представ­ляют собою циклические бис-полуацетали типа (XVII). Однако при выяснении стереохимических вопросов (см. ниже) для идентификации продукта окисления гораздо удобнее методика, по которой диальдегиды осторожным окислением бромной водой превращают в соответствующие двухосновные кислоты (XVI), которые идентифицируют в виде строн­циевых или бариевых солей.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы