Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


Выход соединения (XXXV), считая на все стадии, составляет око­ло 40%. Переход от него к кортизону был описан выше.

Не менее интересен и поучителен аналогичный синтез кортизона, из ацетата дегидроэргостерина (XLIV). При действии на последний кисло­рода в присутствии эозина при облучении образуется перекись, которую гидрируют в присутствии никеля Раюея, подбирая условия таким обра­зом, чтобы не затрагивалась двойная связь боковой цепи, необходимая в дальнейших превращениях. В результате получается соединение (LII) в процессе образования которого, несомненно, протекает аллильная изо­меризация

i и

Дальше следуют уже по известному пути Действием надбензойной кислоты вводят кислородную функцию в (LII) и с помощью трех-фтористого бора изомеризуют окись (LIII) в кетон (LIV). Затем А8/9-двойн^ю связь восстанавливают натрием в жидком аммиаке, при­чем двойная связь в боковой цепи не затрагивается. Щелочные метал­лы в жидком аммиаке всегда восстанавливают двойную связь, с образо­ванием транс-изомеров, что очень важно в данном случае. Озонирова­нием транс-кетона (LV) получают альдегид (LVI) и затем повторяют ряд реакций, котрые мы уже рассматривали раньше Ацетилированием получают енолацетат альдегида (LVII), а его озонированием производ­ное прегнана (LVIII), как показано на стр. 374.

Действием синильной кислоты получают циангидрин (LIX), а его дегидратацией — непредельный нитрил (LX), который далее окисляют р кетол (LXI) с помощью четырехокиси осмия, хотя, вообще говоря, можно употреблять и другие окислители. Кетол (LXI) бромируют, полученный бромид обрабатывают ацетатом калия и получают соеди­нение (LXII), от которого уже легко перейти к кортизону. Сначала омыляют обе ацетоксигруппы, затем частично ацетилируют, освобояс-дая 3-оксигруппу для последующего окисления. Окисление в кислой среде приводит к промежуточному кетолу (LXIII), который легко де­гидратируется в процессе реакции в ацетат кортизона  (XI).

Все стадии этого синтеза проходят с хорошими выходами, но об­щий выход кортизона, считая на эргостерин, составляет 0,6—1%, по­тому  что   стадий   довольно   много.

Описан, правда, без указания выходов, другой, более короткий путь получения кортизона тоже из эргостерина. Он достоин упоми­нания ввиду оригинальности подхода к проблеме. Исходным веще­ством служит тот же самый  ацетат дегидроэргостерина, как и  в пре-

373


S.A«jO


lK^              OH


LXIII


дыдущем синтезе. При растворении этого соединения в жидком сер­нистом ангидриде имеет место перегруппировка двойных связей и образуется триенол (LXIV).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы