Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Шампунь matrix купить в воронеже шампунь матрикс в воронеже.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

При бромировании этого соединения в присутствии бромистого во­дорода бром встает прежде всего в положение 2, а потом только в по­ложение 4, в результате чего получается дибромнроизводное (XLI). Последнее обрабатывали йодистым натрием, который отнимает эле­менты бромистоводородной кислоты с образованием А4-связи и, кроме того, заменяет 2-бром на иод. Иод может быть легко удален действием тиосульфата или, по другим данным, действием хлористого хрома. В результате был получен кортизонацетат (XI). Эгот способ получил промышленное осуществление в 1955 г. в Англии.

К этому же времени относится и ряд работ, в которых предла1а-лось исследовать в качестве исходного сырья ацетат эргостерина (XLII), т. е  соединение, которое не содержит заместителя в кольце С.

Это соединение привлекло внимание потому, что различными и очень простыми путями оказалось возможным ввести двойною связь в по­ложение 9—11. Так, при бромировании ацетата 5,6-дигидроэргостерина при —60° получается полибромид, строение которого пока не выяснено (при этой реакции, по-видимому, имеет место аллильное бромирова-ние). В результате последовательной обработки полибромида йодистым натрием и цинком отщепляется молекула бромистого водорода и с вы­ходом 65% образуется ацетат эргостатриенола (XLIII) с двойной связью в кольце С, которую можно использовать затем для введения кислородной функции.

Еще более простой способ заключается в окислении эргостерина ацетатом ртути. При этом сразу вводится двойная связь и образуется тетраенол (XLIV) с выходом 45%. Оба соединения (XLIII и XLIV) были предложены для синтеза кортизона.


АсО


XLIV


XLIII


24*        371


*т>


При получении кортизона из триенола (XLIII) вначале защищают бромом двойную связь в положении 22—23, а затем действуют надбен-зойной кислотой, причем из оставшихся двух двойных связей реагирует преимущественно связь 9—11 и образуется соответствующая а-окись (XLV). При действии трехфтористого бора эта а-окись изомеризуется в кетой (XLVI), причем кетогруппа входит в положение 11. Надо под­черкнуть, что при этом водород при С занимает не а-положение, как в природном соединении, а р-положение Дальше проводят гидрирова­ние с платиной под давлением и удаляют А7-двойную связь. Образовав­шийся кетон (XLVII) обрабатывают цинком и изомеризуют нагревани­ем со щелочью. При этом так же, как и в классическом случае с цис-декалоном, цис-кетон (XLVIII) изомеризуется в транс-кетон (XLIX), из которого при озонировании получается альдегид (L). Действием уксусного ангидрида его превращают в енолацетат (La) и озонируют вторично. Обе реакции озонирования протекают с прекрасным выхо­дом— свыше 90%. В результате получается тот же самый промежуточ­ный продукт (XXXV), который мы уже имели при получении кортизона из гекогенина.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы