Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.



СН3  СОСН2ОН --ОН

Л1(0-ило-С3Н7)3


Практически весьма удобен способ получения вещества S из 17-ок--сипрегненолона (XVI), который, в свою очередь, легко получается из дегидропрегненолоеа (см. главу о гестагенных гормонах). Это соедине­ние подвергают формилировашда и полученный формиат бромируют, причем в реакцию вступают две молекулы брома и образуется трибром-производное (XVII). Последнее обрабатывают йодистым натрием, кото­рый удаляет 'бром, причем вновь создается двойная связь. Это свойство йодистого натрия часто используется в химии стероидных соединений. Затем действуют ацетатом калия, и таким образом заменяют 21-бром на ацетоксигруппу.



2. СН3СООК


НСОО-


XVI


НО'


СН3   СОСНз —ОН

1. нсоон;

2.  2Вг,        *


 


СОСН2ОАс


СОСН2ОАс •О Ac


НСОО


XVIII


Окисление   ПО Оппенауэру


 


з   СОСН2ОАс ■ОАс


XIX


СН3   СОСН2ОН ОН


ЗЙ2


Далее ацетилируют третичную гидроксильную группу в соединении (XVIII). Известно, что таковые ацетилируются трудно, однако, если действовать уксусным ангидридом на холоду в присутствии кислот, ре­акция протекает гладко. На первый взгляд кажется странным, зачем 'прибегать к таким сложным процессам, как ацетилирование 17-ОН-груп-пы (ведь ацетильную группу все равно придется удалять), и формили-рование (а не ацетилирование) 3-ОН-группы. Все это становится по­нятным, когда переходят к следующей стадии—реакции Оппенауэра, в результате которой образуется дикетон (XIX). Если бы гидроксильную группу защитить любым другим ацетильным остатком, реакция бы не пошла. Единственное исключение представляют формиаты, с которыми реакция идет. Формилирование же необходимо потому, что иначе в даль­нейшем 3-ОН-группа будет проацетилирована вместе с 17-ОН-группой. В свою очередь, ацетилирование последней вызвано тем, что оксиаце-тоновая группировка, как указывалось выше, весьма чувствительна к реакции Оппенауэра. Омылением кетона (XIX) получается вещество S (VI), общий выход которого, несмотря на большое количество стадий, составляет свыше 50%.

Если дезоксикортикостерон подвергнуть действию грибков МопШасеа (например Ophiolobus herpotriches), то также получается вещество S с выходом 20% (по другим данным 35%). Выход невелик, но так как по­лучение нужного вещества происходит в одну стадию, а способы полу­чения дезоксикортикостерона прекрасно разработаны, то эта реакция привлекает внимание.

ЛИТЕРАТУРА

И Н Назаров, Л. Д. Бергельсон. Химия стероидных гормонов. М., Изд-во АН СССР, 1955, стр. 328—338.


Глава 9

КОРТИЗОН И ГИДРОКОРТИЗОН

Главным представителем этого класса является кортизон (I).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы