Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Существенное обстоятельство, которое делает особенно ценным метод Хеуорзса, состоит в том, что при переходе от моносахарида к соответ­ствующей метилированной двухосновной кислоте сохраняется конфигу­рация центральных углеродных атомов. Следовательно, определение конфигурации полученной кислоты (которая обычно идентифицируется в виде своего диамида) одновременно дает и конфигурацию двух или трех асимметрических углеродных атомов, входящих в цепь моносаха­рида.

Метод Хеуорзса имеет универсальное значение и применяется для решения самых различных проблем, касающихся структуры углеводов. В дальнейшем изложении он будет упоминаться очень часто.

С помощью этого метода, в частности, были определены размеры окисных колец (и, следовательно, окончательно установлены структуры) всех пентоз и гексоз. В качестве второго примера можно привести дока­зательство строения ксилозы, которое ясно из следующей схемы:


но-


он

/ сн

-он

-он

сн.


сн,о-


/

сн-

оси.

-осн.

-осн.

сн,


СН,0


он

сн-

-осн.

-осн.

сн*


о


сн3о-


Соон -осн,

-оси, соон


В результате окисления образуется триметоксиглутаровая кислота, идентичная кислоте, полученной из глюкозы. Это доказывает наличие в ксилозе шестичленного б-окисного кольца и одновременно показывает, Чт° конфигурация углеродных атомов С(2), С(3)иС(4) в глюкозе и ксилозе одинакова, поскольку получается одна и та же кислота.

2. Метод Хэдсо'На-Джексона. Этот метод, в основе которого лежит окисление моносахаридов  йодной кислотой, применяется, как и

а*      за


метод метилирования, не только для выяснения вопроса о размере окис-ного кольца, но и для решения многих других структурных проблем в химии углеводов. Как уже упоминалось, при окислении йодной кисло­той разрываются связи между атомами углерода, несущими гидроксиль-ные или карбонильные функции. Таким образом, при окислении моно­сахарида со свободными гидроксильными группами происходит полный его распад. Однако, если окислению подвергать производное сахара с закрепленным кольцом, например, гликозид, то характер и количество полученных продуктов окисления будут соответствовать окисному коль­цу, имевшемуся во взятом производном * .

При окислении Ш04 любое центральное звено, содержащее группу /СНОН, окисляется до муравьиной кислоты, в то время как конечная первичноспиртовая группа — СН2ОН при разрыве связиС(6)—С(5)В гексо-зе дает формальдегид. В зависимости оттого, какоеокисное кольцо име­лось в гликозиде, образуется различное количество молей муравьиной кислоты и формальдегида, -и затрачивается различное число молей HJ04. Сказанное видно из следующей схемы, где рассматриваются результаты окисления метилглюкозида в зависимости от возможных размеров его окисного кольца (пунктиром обозначаются места разрыва углерод-угле­родных связей):

О    НО-


ОСН,


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы