Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Дальше процесс 'протекал сравнительно просто: гидролиз эпоксида (LXXI), окисление хромовым ангидридом и, наконец, обработка щело­чами. Все стадии, вплоть до окисления хромовым ангидридом проходят с хорошим выходом (70—90%), на последних же двух стадиях выходы низкие, так как окислители частично разрушают боковую цепь. Извест­но также, что все .кортикостероиды очень чувствительны к щелочам.

Следует упомянуть еще об интересном способе, предложенном Н. Н. Суворовым. Этот способ отработан пока только на циклогекса-ноне, но, по-видимому, его можно применять и для более сложных со­единений, в частности 17-кетостероидов. Автор конденсирует циклогекса-нон с а-бромпролионовым эфиром  в присутствии этилата натрия. Это

358


самая обыкновенная реакция Дарзана которая приводит к образованию глицидного эфира (LXXII). Последний при восстановлении алюмогид-ридом лития образует карбинол (LXXIII). Интересно отметить, что в первую очередь атакуется карбэгоксильная, а не эпоксидная группа.

Карбинол (LXXIII) омыляется действием разбавленной уксусной кис­лоты до триола (LXXIV), который окисляется йодной кислотой. Йодная кислота, как известно окисляет а-гликоли.

В данном случае имеются две возможности расщепления: между тре­тичной и вторичной и между вторичной и первичной ОН-группами. Но если взять строго определенное количество йодной кислоты, происходит отщепление первичной карбинольной группы и получается соединение (LXXV) оксиацетоновой .боковой цепью. Все стадии проходят с хорошими выходами.


-^

-сн,он

О


СН3СНВгСООС5Н5 G>H5ONa      *


-СООСоН5   LIA1H4

сн3

LXXII


Г*г

сн.

L'XXIII


 


~ сн, но Т 3

Гидролиз t        г"^    ОН^СН20Н

LXXIV


он

HJQ4 t       l^N—СОСН3 LXXV


ЛИТЕРАТУРА

И Н.Назаров, Л. Д. Бергельсон. Химия стероидных гормонов. М., Изд-во АН СССР. 1955, стр. 280—328,


Глава 8

КОРТИКОИДНЫЕ  ГОРМОНЫ.   ВЕЩЕСТВО   S   РЕЙХШТЕЙНА

Следующий важный представитель кортикостероидов—17,21-диок-сипрогестерон был впервые выделен и охарактеризован Рейхштейном, почему его часто называют веществом S Рейхштейна. Этот же ученый впервые и синтезировал его, исходя из дегидроэпиандростерона, который в 30-е годы был, пожалуй, единственным доступным промежуточным продуктом.

Рейхштейн конденсировал дегидроэпиандростерон с магнийаллилбро-мидом. Аллильная группа, как и при реакции с ацетиленом, входит в соединение  (I), образуя а-боковую цепь


CH2=CHCH^MgBr


НО


Дегидроэпиандростерон


СН3   ОН


-СН,СН=СН,


:СНСН=СН2 Os04


СН,   ОН


сн, он

-СНОНСНОН      HJO,

I           -*

£Н2ОН

IV


сн3 он

-снонсно


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы