Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

стиральная машина вязьма во 15

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Прежде чем приступить к дальнейшим превращениям, необходимо защитить 21-гидроксильную группу, очень чувствительную к окислению и действию щелочей, что удается осуществить ацетилированием в мо-иоацетат (XXXIVfl).

Далее действием НС1 отщепляют 14-гидроксильную группу, а обра­зовавшийся непредельный кетон (XXXV) гидрируют, причем образую­щийся кетон (XXXVI) имеет уже транс-сочленение колец С и D



■COCHjOH


A^CL


<*-

XXX11I


1.0,

2. Гидролиз


XXXIV



СОСН2ОАс Н2, Pi


ОСН2ОАс CrO,


XXXVI

•СОСН О At


XXXV СОСН2ОАс

СН>       .СОСН2ОАс- СН*

ОН           XXXlVa

XXXVII


СН3


Окислением хромовым ангидридом получают дикетол (XXXVII), причем третичная гидроксильная группа остается незатронутой, что характерно для всех третичных спиртов Наконец, при действии кислоты происходит легкое отщепление элементов воды от |3-кетола и образует­ся ацетат дезоксикортикостерона. Выходы в литературе указаны не на всех стадиях. В предыдущем синтезе из желчных кислот выход состав­лял 15%. Здесь по однозначной оценке он должен быть равен пример­но 30%.

352


В 1954 г. появилось сообщение Веттштейна и Мейстра (Швейцария) о микробиологическом методе, который позволяет ввести гндроксильную группу в прогестерон и получить дезоксикортикостерон в одну стадию под влиянием особого вида бактерий Ophtolobus herpotrichus. Если дан­ные о высоких выходах подтвердятся, то это будет наиболее простой и дешевый метод получения дезоксикортикостерона.

Теперь несколько слов об аналогах и гомологах дезоксикортикосте­рона и их физиологическом действии. Гидрирование двойной связи де­зоксикортикостерона полностью уничтожает его физиологическое дей­ствие. Влияние дополнительной двойной связи зависит от ее положения. Так, соедчнение (XXXVIII) с дополнительной А9-связыо примерно в два раза сильнее дезоксикортикостерона. Это соединение получается чрез­вычайно легко из кортикостерона дегидратацией под действием кислот.



СОСН,ОН


осиной


XXXVIII


Если ввести двойную связь в соседнее положение 11, то физиологическое действие такого Аи-соединения (XXXIX) также сильно и тоже примерно в 2—3 раза сильнее физиологического действия дезоксикортикостерона. Это соединение получается из дезоксихолевой кислоты,


смл


OCH,OSu


2  Гидролиз


QHD   С6Н5
XLI            OTs

снз     ^COCHpSu

Br       XLIII Su=COCH,CH2COOH


СНз     /СОСНоОН

XXXIX


В этой схеме повторяются те же стадии, что и при синтезе дезокси­кортикостерона из литохолевой кислоты, в результате чего приходят к соединению (XL). Действием натриевой соли янтарной кислоты полу-


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы