Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


СНз       XL—CH

?нз      ^соСН3


XIX


СНз

с-

ОН СН2ОНСН2ОН, Н*


СНз    /COCH2COCOOC2Hs                          ^СНз        r:oCH9J

XX


b/COCH2OAc


CH|booiC бНзСоон   J¥r

I "III l)»f)"ll        >


Ацетат I


то его выход составляет около 70%. Дальше действием уксусной кисло­ты на дикетон (XXV) получают ацетат дезоксикортикостерона (1а).

сн.

JZH

XXI

1   NaOH; 2.SOCI2

XXII


з      ^COCHN,

XXIII


XXIV


Окисле»»» <aoJ ОплеаауЬру


 



ЮС^ОА*


 


Интересен (хотя едва ли практически приемлем) синтез дезоксикор­тикостерона из желчных кислот, прежде всего из литохолевои кис­лоты.


Этот синтез очень схож с соответствующим синтезом прогестерона (см стр. 330) и включает такие же стадии Действием магнийбромфе-нила на метиловый эфир ацетата литохолевой кислоты (XXVI) с пос­ледующей дегидратацией получают фенильное производное (XXVII), которое обрабатывают N-бромсукцинимидом.

Отщеплением НВг от бромпроизводного (XXVIII) получают диен (XXIX), окисляемый по Отшенауэру в кетон (XXX). При обработке по­следнего N-бромсукцинимидом происходит вторичное аллильное броми-рование Полученный бромкетон (XXXI) окисляют в производное прегнана (XXXII) и действием ацетата калия вводят ацетоксигруппу. Дальше остается только ввести двойную связь в кольцо А, что дости­гается бромированием и дегидробромированием. Бромирование в коль­це А идет здесь в положении 4, поскольку в желчных кислотах имеется цис-сочленение колец А и В. Последующим отщеплением бромистого водорода коллидином или, еще лучше, динитрофенилгидразином полу­чают ацетат дезоксикортикостерона  (1а)   с общим выходом 15%.

Заслуживает упоминания синтез дезоксикортикостерона из сердеч­ного аглюкона — периплогенина (XXXIII), который находится в расте­ниях, в большом количестве произрастающих в некоторых районах Сред­ней Азии, и возможно в ближайшее время будет настолько доступен, что станет  исходным сырьем для   получения  кортикоидных гормонов.

351


сн.

он

HO/VIV

ОН            XXXIII

Периплогенин имеет довольно сложное строение, но он содержит элементы, которые очень выгодны для синтеза Так, при дегидратации третичной гидроксильной группы (между кольцами А и В) образуется двойная связь; двойная же связь в лактонном кольце при окислении должна дать боковую оксиацетоновую цепочку Правда, имеется «лиш­няя» гидроксильная группа между кольцами С и D, но ее, как будет видно, удалить довольно легко. Первой стадией синтеза является озо­нирование с последующим гидролизом, что приводит к тектраоксикето-ну (XXXIV).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы