Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Следовательно, строение кортикостерона и кортизона в принципе одинаково и вся разница заключается в том, что в кортикостероне имеется оксиацетоновая, а в кортизоне диоксиацетоновая боковая цепь; в кортикостероне — гидроксильная группа, а в кортизоне на ее месте (на каком пока  неизвестно)   кетонная группа   (см. стр. 348).

Действием висмутата натрия из кортизона был получен так назы­ваемый адреностерон (XV). Интересно, что кортизон и адреностерон, содержащие по три кетогруппы, дают лишь дисемикарбазоны. Вначале думали, что третий кислород входит в третичную гидроксильную груп­пы, но от этого быстро отказались, потому что кортизон получается при окислении кортизола, а последний тоже дает дисемикарбазон.

Возник вопрос о положении этой кетогруппы. Он был решен следую­щим образом. Если предположить, что кетогруппа находится в положе­нии 1, то кортизон и адреностерон должны были бы обладать овойства-

347


cm согн?он --он


ми р-дикетоно<в и растворяться в щелочах. Этого не наблюдается и, следовательно, предположение о том, что кетогруппа занимает положе­ние 1 отпадает. Если СО-группа стоит в положении 2, то соединение будет а-дикетоном и должно быть окрашенным. Но кортизон и адрено-стерон бесцветны. В положениях 15 и 16 СО-группа не может находить­ся, так как тогда адреностерон должен быть либо р-дикетоном, либо а-дикетоном. Остаются положения 6, 7, 11 и 12. Известно, что 6-, 7-, и 12-кетостероиды легко дают производные по кетогруппе. Этот факт го­ворил о том, что СО-группа в кортизоне занимает положение 11.

В подтверждение этого мнения были получены дополнительные дан­ные. Кортикостерон при обработке кислотами, прежде всего соляной кислотой, легко дегидратируется и дает дикетон (XVI) с двумя двой­ными связями, которые не сопряжены между собой, что было легко установлено по спектральным данным. Если считать, что кислородная функция во всех этих соединениях, т. е. в кортикостероне, кортизоне и кортизоле находится в положении 6, то при дегидратации обязательно должен был бы получиться кетон с сопряженными двойными связям». Следовательно, и положение 6 исключается. Остаются положения 7. 12 и 11.



ОСН,ОН


XVI


СОСНпОН


В дальнейшем для выяснения вопроса о положении СО-группы ис­пользовали синтез. Из дезоксихолевой кислоты путем расщепления боковой цепи после ряда превращений была получена кислота   (XVII),


СООН


но-

Дезоксихо левая   к-та


XVII


СООН


348


которая оказалась не идентичной изомерной кислоте (IX), полученной из кортикостерона и кортизона. Кислота (XVII) содержит кетогруппу безусловно в положении 12, следовательно положение 12 СО-группы в кортизоне тоже исключается. Остаются положения 11 и 7.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы