Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

(XII), а при окислении бромом — б-лактон (|ХШ). Напротив, если кольцо является у-окисным, как предполагал Толленс, в результате окис­ления   должна   получаться соответственно  диметоксиянтарная  кислота

(ХПа), что видно из следующей схемы:


но-


ОН

-он

он сн2он

Villa


сн,о-


OCH, 3

■осн.

•ОСП3 СН2ОСН3 IX a


о


СН,0


он

—оснД

____ J

OCH3 сн2ош3

Ха


сн,о-


сно

-осн3

-он

-ОСН3

СН2ОСН3 Х1а


 


СО

v^w-------- \

—он   I о

HO-

он

СН2ОН XlVa


сн3о-


со-

-осн.

-осн.

сн,осн,

ХШа


А


сн,о-


СООН ОСН3

СООН ХПа


В действительности при проведении всех этих реакций Хеуорзсом в конечном счете была получена только триметоксиглутаровая кислота, что совершенно однозначно доказывало наличие б-окисного кольца з глюкозе, которой таким образом соответствовало не строение (Villa), предложенное Толленсом, а структура  (VIII).

При обсуждении этого метода естественно возникает вопрос о том, насколько соответствует структура подвергаемого окислению метилиро­ванного сахара структуре самой глюкозы. Другими словами, нельзя ли предположить, учитывая таутомерные отношения открытых и цикличе­ских форм Сахаров и, следовательно, весьма легкий их взаимный пере­ход, что в процессе метилирования произошли изменения структуры и 6-окисное кольцо соответствует не исходному моносахариду, а лишь его

яд


метальному производному. Это 'предположение было отвергнуто следую­щим образом: при осторожном окислении полученной тетраметилглю-; козы (X или Ха) бромом образуется лактон метилированной альдоно-вой кислоты (XIII или ХШй), окисление которого HN03 также дает двухосновную кислоту, идентичную полученной при прямом окислении, (XII или ХПа). Окисление бромом идет в весьма мягких условиях и является по существу реакцией дегидрирования, поэтому указанной опе­рации можно подвергнуть и неметилированный моносахарид (VIII) без риска вызвать в нем какие-либо структурные изменения. Полученный при этом лактон альдоновой кислоты (XIV или XlVa) при метилирова­нии дает лактон (XIII или ХШй). Проведение в этой последователь­ности реакций для глюкозы и для многих других моносахаридов показа­ло, что лактон (XIV) имеет структуру, аналогичную структуре метили­рованного лактона (XIII), так как при метилировании (XIV) образуется (XIII). Это доказывает, что размер кольца метилированного сахара (из которого получен (XII)) и исходного моносахарида (из которого полу­чали ((XIV)) одинаков и, таким образом, в процессе метилирования изо­меризация не имела места.

Таким образом, результаты, полученные при использовании метода Хеуорзса, дают возможность однозначно судить о размере окисного кольца в исходном моносахариде. В настоящее время при выяснении вопроса о структуре моносахаридов обычно используют оба пути, т. е. окисляют метилированный сахар до двухосновной кислоты и до лактоиа метилированной одноосновной кислоты и сличают результаты обеих операций, на основании чего делается вывод о размере кольца.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы