Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Полученный таким образом дипиранилдиол (LI) обрабатывался по­следовательно бутиллитием, а затем йодистым метилом, что привело (после гидролиза)   к пропинилдиолу (LII). Окислением диола (LII)  по

336


АсО


2.  CH3J;

3.  Гидролиз


сн3 с^сн


ОН

1. Окисление

по   Оппенауэру

-------------- *

2.Кеталнзацня


СН3    С=ССН3


сн3 с=ссн3 он


Оппенауэру был получен соотв. кетон, а из него этиленкеталь (LIII). При действии надфталевой кислоты на кеталь (LIII) получается соот­ветствующая окись (LIV), которая реагирует с магнийметилбромидом с разрывом окисного кольца и образованием гликоля (LV).

Гликоль (LV) далее подвергается обычной цепи превращений, опи­санных ранее. Так кислым гидролизом он превращается к кетодиол (LVI), который под действием едкого натра в пиридине дегидратирует­ся в кетон (LVII).


сн, с^ссн


LIV


   н°сн3

LV


 



НХ


 


 


СН,


LVIli


 


22    Химия природных соединений


ЯЧ7


Последней операцией является действие хлористого водорода, эпи-меризующего кетон (LVII) в искомое ба-соединение (LVIII), которое, как упоминалось, в 12 раз активнее прегнина. Интересно, что эпимерный кетон  (LVII)  такой  активностью не обладает

В 1958—1959 гг. был опубликован ряд синтезов аналогов 17-окси-прогестерона еще более повышенного действия.

Группа американских химиков во главе с Хоггом, получила ацетат ба-метил-17а-оксипрогестерона, который оказался в 50—60 раз активнее прогрестерона и в 100—300 раз активнее прегнина при оральном вве­дении. Исходным соединением для этого препарата служил дегидропре-гненолон (XIV), получаемый деградацией соласодина При действии перекиси водорода на дегидропрегненолон в щелочной среде образует­ся а-окись (LIX). Далее 3-кетогруппу в этом соединении защищают обычным способом действием этиленгликоля и соответствующий кеталь восстанавливают алюмогидридом лития. При этом окисная связь раз­рывается и образуется 17-оксисоединение (LX). Дальше окислением по Оппенауэру получается непредельный кетон (LXI), причем вся груп­пировка в  17-м положении остается незатронутой.

Введение 6-метильной группы было проведено точно таким же обра­зом, как описано у В. Петрова: кетализация этиленгликолем с передви­жением двойной связи в соединение (LXII), окисление надуксусной кислотой, действие магнииметилбромида на образовавшуюся окись (LXIII), гидролиз, дегидратация в дикетон (LXIV), изомеризация и ацетилирование.



СОСНз


.СОСН3

v0     l.CHjOHGHiOHiH"*'

   ТШн4----- **-


АсО


.НзС  \^СНз

--он


н.с

^


сн3 сосн3 -юн

СН,    LXIV


LXIII


СН3   СОСНд -ОАс


Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы