Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Экспериментальное решение этого вопроса в свое время представ­ляло значительные трудности и было осуществлено Хеуорзсом лишь в 20-х годах этого столетия. В настоящее время в химии моносахаридов вопрос о размере окисшего кольца занимает одно из центральных мест, поскольку его приходится экспериментально решать всякий раз, когда речь идет об установлении строения нового моносахарида или ка­кого-либо вновь полученного производного моносахарида, так как для последнего размеры окисного кольца (как это будет видно из даль­нейшего изложения) вовсе не обязательно должны соответствовать размеру кольца в исходном моносахариде.

Методы определения размеров окисного кольца

В настоящее время существуют два основных метода определения размеров окионого кольца моносахарида, причем эти методы столь же широко применяются и для решения вопросов строения других углево­дов, особенно  полисахаридов.

3. .Метод метилирования (метод Хеуорзса). Этот универ­сальный и важнейший до настоящего времени метод, позволяющий ре­шать различные вопросы, касающиеся структуры углеводов, был широ­ко развит работами английских химиков (Хеуорзс, Джонс, Херст и др.). Основная идея его состоит в полном метилировании модосахарида, т. е. превращении всех свободных гидроксильных групп в метоксиль-ные, с последующим окислением продукта метилирования. Последова­тельность операций легче всего видеть на одном из первых примеров применения этого метода для определения строения глюкозы.


но-


ОН

«1

о

Hi

СН2ОН VIII


СН.О-


оси,

-осн.

о

31

СН2ОСН3 IX


он

4-

с:!3о-|-        о -4-оснз

сн2осн3

X


см3о-


сно осн3

сн3о он сн2осн3

XI


 


но-


со-

-он

-он -о—

СН2ОН XIV


сн,о-


со-

-осн.

-осн.

СН2ОСН3 XIII


о


сн,о-


соон осн3

осн3 соон

XII


Глюкоза (VIII) вначале подвергается полному метилированию, ко­торое достигается либо действием диметилсульфата в присутствии ще­лочи (метод Хеуорзса), либо действием йодистого метила в присутствии


3 Химия природных соединений


33


окиои серебра (метод Пурди). Метилирование идет достаточно хорошо, так как гидроксильные группы Сахаров обладают более отчетливо вы­раженными кислыми свойствами, чем обычные спиртовые гидроксилы, однако, для достижения полного метилирования иногда применяют оба метода последовательно, метилируя сначала диметилсульфатом, а за­тем йодистым метилом. Полученная таким образом полностью метили­рованная глюкоза (IX) содержит 4 метоксильные группы. Последние являются простыми эфирными группировками, которые устойчивы к действию как щелочных, так и кислых агентов. Гликозидный гидроксил C(i) также метилируется, однако как это указывалось выше, в данном случае метальная группа при обработке кислотами легко омыляегся, что дает тетраметилглюкозу (X), которая, обладая свободным гликозидным гидроксилом, существует в виде таутомерной смеси со своей открытой формой (XI). Если тетраметильное производное подвергнуть обработке азотной кислотой, то окислению подвергаются углеродные атомы, со­держащие карбонильную группу и свободный гидроксил, в результате чего образуется двухосновная кислота. Как видно из приведенной выше схемы, в том случае, если бы глюкоза имела б-окисное кольцо, конеч­ным   продуктом   окисления   была   бы   триметоксиглутаровая   кислота


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы