Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


СНО

i

снон

!

снон

нон

сн,он


,он

*сн-

снон

I

снон

I

сн —

I

снон

I

СН2ОН

II


о


сн-

I

СН'

он

о

снон

I

снон

I

снон I

снрн

II!


31


Для объяснения многих альдегидных реакций, свойственных моно сахаридам, Толленс предположил, что в то время, как структура твер­дого моносахарида соответствует циклической форме (II), в раство­рах его имеет место таутомерное равновесие структур открытой (I) и циклической формы (II). Это предположение устраняет все указанные выше противоречия.-В самом деле, отсутствие некоторых альдегидных реакций можно вполне допустить, если принять, что таутомерное рав­новесие в растворе сильно сдвинуто в сторону (II) и количество аль­дегидной формы (I) недостаточно для проявления некоторых цветных реакций. Далее, поскольку за счет образования полуацеталя возникает новый центр асимметрии у C~i> происходит удвоение количества диасте-реомеров в согласии с экспериментальными данными. Явление мутаро-тации также легко находит свое объяснение в том, что два диастерео-мерных моносахарида, отличающиеся только конфигурациями Qi з растворе дают равновесную смесь за счет эпимеризации у Qi), которая происходит через образование открытой альдегидной формы. Наконец, становятся понятными и особые свойства одного из гидроксилов. Есте­ственно, что возникающая дополнительно гидроксильная группа, так на­зываемый гликозидный гидроксил, является не спиртовой гидроксиль-ной группой, а гидроксилом полуацеталя. Получающееся О-алкильное производное является не простым эфиром, а полным ацеталем, обра­зующимся из полуацеталя; отсюда понятна и обратимость этой реакции:

OR

/

л

сн

I

снон

ROH

СНОН

I

сн—

снон

I

СН2ОН

он

он

ОН

Предположения о циклической полуацетальной формуле моноса­харидов и о таутомерии между открытой и циклической формами удов­летворительно объяснили все факты химии углеводов и были вскоре приняты. Однако совершенно невыясненным оставался вопрос о. разме­ре окисного кольца, которое Толленс из общих соображений об устой­чивости пятичленных циклов принял за \-°кисное- В действительности альдегидная группа моносахарида может реагировать с любой из име­ющихся пяти гидроксильных групп с образованием полуацеталя. В этом случае структура моносахарида на примере альдогексоз изображается одной из формул  (IIIVII).

он

/

сн

I

СНОН   О

I      I

сн------ J

I

СНОН

I

СНОН

I

СН2ОН IV

сн

сн

СН

I

сн-

1

.он сн—

.0

I

СНОН

I

СНОН

I

СНОН

I

СНОН

I

снг

VII

СНОН

I

СНОН

I сн—

о

СНОН

I

СНОН

I

СНОН

I снОн

I

сн2он т  .

СНОН   О

I

СНОН

снон

I

СН-----

I

СН2ОН VI

32


Все эти формулы могут обсуждаться с равным правом, однако,учи­тывая относительно малую устойчивость а-, р- и е-окисных колец, наи­более вероятными казались предположения, что моносахариды имеют структуру (V) с Y"0KHCHbIM кольцом, предложенную Толленсом, или структуру (VI)  с 6-окисным кольцом.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы