Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Можно привести еще одно доказательство. Если эстрон метилиро­вать, то получается метиловый эфир эстрона (IX). При восстановлении его получается так называемый дезоксиэстрон (X). При дегидрировании его с селеном был получен метоксициклопентанофенантрен   (XI).

СН


Этот метоксициклопентанофенантрен (XI) был также получен Хеуорзсом путем полного синтеза. Хеуорзс исходил из 5-нитро-2-нафти-лам.ина (XII). Диазореакцией вместо аминогруппы была введена мето-ксильная группа, затем следовало восстановление нитрогруппы, диазо-тирование и диазореакция в присутствии йодистой меди, что привело к 6-метокси-1-иоднафталину (XIII). Последний был превращен в магний-органическое соединение, которое с окисью этилена дало первичный спирт (XIV). Этот первичный спирт дал бромид, а затем магнийорга-ническое соединение, которое конденсировали с 2-метилциклопентаноном. При этом был получен соответствующий карбинол (XV), который по­следовательной дегидратацией, циклизацией и дегидрированием с селе­ном был превращен в метоксициклопентанофенантрен (XI), идентичный с тем, который был получен из эстрона.

СН,0


,сн,он


CH2CH,MgBr

+



1.рвг3;

2. Ме



V    сн»°


CH30


XIV


СН,


N03




1- Дегидратация;

CH30

2.     H2so4;           *""

3.  Se


20*


307


Оставался открытым вопрос о пространственном строении эспрона. Он был разрешен сравнительно просто, поскольку удалось связать хо­лестерин с эстроном.

Как упоминалось выше, одним из основных продуктов окисления хо­лестерина является дегидроэпиандростерон. Рядом нижеописанных пре­вращений Ингоффену удалось превратить его в эстрадиол и затем е эстрон.

Прежде всего восстановлением дегидроэпиандростерона (например, алюмогидридом лития) был получен андростендиол (XVI), а из него окислением по Оппенауэру непредельный кетон  (XVII).

Дегидроэпиандростерон

Следует отметить, что в условиях реакции Олленауэра прежде всего окисляются спирты аллильного типа и значительно труднее насыщенные вторичные спирты. При гидрировании кетона (XVII) был получен транс-кетон (XVIII), который затем бромировали. Траис-кетоны такого типа бромируются прежде всего в положении 2 и затем в положении 4 и в от­личие от цис-кетонов. которые бромируются только в четвертом поло­жении.

Соответствующим бромированием с хорошим выходом был получен 2,4-дибромид (XIX). Нагреванием его с пиридиновыми основаниями, на­пример с коллидином, были отщеплены две молекулы бромистоводород-ной кислоты и получен диенон (XX). Диеноны такого строения заме­чательны тем, что они очень легко перегруппировываются в фенолы и, например, цикло.генсадиенон (XXI) вообще не способен к существова­нию; при любых попытках его синтеза всегда образуется фенол. Когда Ингоффен дошел до диенона (XX), он имел в виду превратить его в со­ответствующий фенол. Вначале он пытался достичь этого действием уксусного ангидрида и серной кислоты и действительно получил фенол, но совершенно другого строения, так как в результате перегруппировки получалось соединение (XXII)   (см. стр. 309).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы