Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


KCH3)3NCHjCONHN;!-y СГ


реактив    Т


 


NCHX.ONHNH,


CI


реактив   Р


Так же, как и семикарбазид, они образуют соответствующие соеди­нения с карбонилсодержащими веществами, но если семикарбазид об­разует нерастворимое соединение, то реактив Жирара образует водо­растворимые соединения, благодаря чему он оказался чрезвычайно вы­годен.

Само разделение проводится весьма просто. Спиртовый раствор сме­си веществ обрабатывается уксуснокислым раствором реактива Жирара. Смесь кипятят в течение короткого времени, разбавляют водой и экстра­гируют эфиром для удаления соединений, которые не содержат карбо­нильной группы. Затем водный раствор подкисляют соляной кислотой, нагревают и выделяющийся кетон экстрагируют подходящим раствори­телем.

Таким  образом,  Бутенандтом были  выделены эстрадиол  и  эстриол.


ОН


Эстрадиол


но-


Эстриол


Вскоре появилось подтверждение формулы эстрона, данной Бутенанд­том. Было обнаружено, что эстриол при нагревании с KHS04 переходит в эстро'Н. Так как эстриол содержит три гидроксильных группы, то, сле­довательно, две из них находятся рядом. При сплавлении эстриола с едким кали была получена дикарбоновая кислота (I), которая при на­гревании дала ангидрид, а не кетон, что говорило о наличии в молекуле эстриола  (и, следовательно, эстрона) пятичленного кольца.


20   Химия  природных соединений


305


сн

При -нагревании кислоты (I) с селеном был выделен 1,2 диметил-феяан-трол-7 (II), строение которого было подтверждено синтезом из неро-лина (III).

СН,




-CCC^I.


1. CHNateoocy^:

2.     Гидролиз ;

3.     Декарбоксилирование

4.     Этерификацмя

сн3о


i.CH3MgJ;

2.Дегидра­тация    сн3


сн3о


С^СССк^-СЧ.,


Неролин с пропионилхлоридом дал по реакции Фриделя — Крафтса ке-тон (IV), который бромировался, и бромид (V) подвергался конденсации с натрмалоновым эфиром. Полученный дикарбоновый эфир после омы­ления, декарбоксилирования и этерификации превратился в кетоэфнр (VI). Действие на последний магнийметилиодида привело к получению оксиэфира, который дегидратировался ,в эфир (VII).

306


Дальнейшие операции напрашивались сами собой. Последователь­ным гидрированием, омылением и действием хлористого тионила был получен хлорангидрид (VIII). Циклизация по Фриделю — Крафтсу, вос­становление по Клеменсену цинком и соляной кислотой, дегидрирова­ние с селеном и деметилирование привели к диметилфенантролу (II), который оказался во всех отношениях идентичным с диметилфенантро-лом, полученным из эстриола.

Этим было точно установлено, что эстриол, а следовательно, и эстрон,
который получается из него при дегидратации, принадлежат к ряду сте­
роидов.
                                                                                                           ;


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы