Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


АсО-


Ацетат   холестерина


Ш11


Здесь возникли трудности. При применении пиридина и других осно­ваний можно получить 7-дегидрохолестерин лишь в незначительном ко­личестве.

Наиболее обещающим является метод, основанный на известной пе­регруппировке Арбузова. Если действовать галоидным алкилом на эти­ловый эфир фосфористой кислоты, то происходит образование соедине­ния (XXIV), содержащего 4-ковалентный фосфор. При перегруппировке, проходящей в присутствии катализаторов, отщепляется йодистый этил и образуется диэтиловый эфир алкилфосфи'новой кислоты (XXVIII).


А1лг1а1 + Р(ОС2Н5)3


AlkP(OC2H6)3 -

НаГ XXIV


О

AlkP(OC2H6)2 + С2Н5На(

XXV


Ацетат 7-бромхолестерина также способен вступать в эту реакцию и с триалкилфосфитом образует вещество (XXVI), подобное соединению (XXV), очень нестойкое и разлагающееся с выделением ацетата 7-де-гидрохолестерина  (XXVII).


ХХШ


АсО


Р(ОС2Н5)2

Т XXVI       <~>


XXVII

Общий выход 7-дегидрохолестерина, считая на ацетат холестерина, составляет 50%.

Следует упомянуть еще об одной интересной реакции эргостерина, связанной с превращением кольца В.

Если эргостерин облучать в растворах в присутствии эозина и в от­сутствии кислорода, то выделяется так называемый эргопинакоя (XXVIII). Этот линакон при пиролизе отщепляет метильную группу и дает так называемый неоэргостерин (XXIX) с ароматическим кольцом В. При   облучении   же   в   присутствии   кислорода   получается   перекись

зол


(XXX), очень   важное   соединение, с которым придется встретиться при частичном синтезе стероидных гормонов.


Эти краткие данные о стеринах важны ввиду их большого значения для частичных синтезов стероидов. С этой точки зрения нужно оста­новиться на некоторых деталях поведения желчных кислот.

Важнейшие из желчных кислот — холевая кислота, содержащая три гидроксильных группы, и дезоксихолевая кислота, с двумя гидроксиль-ными группами. Дезоксихолевая кислота была выделена в чистом виде •еще сто лет назад. В процессе ее выделения была изолирована сопут­ствующая ей так называемая холеиновая кислота, того же состава, но с точкой плавления выше, чем у холевой кислоты.

У химиков прошлого столетия и, пожалуй, у большей части химиков нашего времени не оставалось сомнения, что это совершенно разные вещества. Однако, когда в XX столетии Виндаус начал работать с желч­ными кислотами, он обнаружил, что дезоксихолевая и холеиновая кисло­ты дегидратируются в одну и ту же холадиеновую кислоту. При деги­дратации холеиновой кислоты Виндаус выделил также некоторое ко­личество стеариновой кислоты. Это навело его на мысль, что холеиновая кислота представляет комплекс дезоксихолевой кислоты со стеариновой кислотой. Действительно, когда Виндаус смешал спиртовые растворы чистейшей дезоксихолевой и стеариновой кислот, у него сразу выкри­сталлизовалась холеиновая кислота. Было установлено, что на 8 моле­кул дезоксихолевой кислоты приходится только 1 молекула стеариновой, так что разница в анализе была очень мала.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы