Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Если вести окисление ацетата холестерина хромовым ангидридом в специально подобранных условиях, то кетогруппа становится в положе­ние 7. Особенно хорошо эта реакция протекает, если брать хромовый ангидрид в растворе третичного бутанола. При этом действующим нача­лом является, в сущности, не хромовый ангидрид, а сложный эфир хро­мовой  кислоты — третично-бутилхромат.   Выходы   достигают  60—65%.

Следует упомянуть еще об одной интересной реакции производного холестерина. При взаимодействии холестерина с паратолуолсульфохло-ридом получается соответствующий эфир -паратолуолсульфокислогы или, как его называют обычно, тозилат холестерина (IX).


АсО

C7H7S020

ОАс

Ацетат
IX                                                  X                                       холестерина

Если этот тозилат обработать ацетатом калия, то происходит инте­ресная перегруппировка с образованием соединения, уже имеющего трехчленный цикл — так называемого ацетата i холестерина (X).

При действия серной кислоты в присутствии уксусной идет обратная реакция и получается ацетат холестерина.

Некоторое время .строение /-холестерина оставалось неясным. Потом оно было выяснено 'следующим образом.

Ацетат /-холестерина после омыления и окисления, например хро­мовым ангидридом, дает /-холестанон (XI), .который был получен также из хлористого холестерила (XII) путем, подтверждающим его строение.

XIV

296


Нитрованием хлористого холестерила (XII) получают нитросоеди-нение (XIII). Действием цинка в уксусной кислоте это соединение вос­станавливается с удалением нитрогруппы, причем образуется Зр-хлор-холестанон-6 (XIV). Последний при действии едкого кали превращается в г-холестанон (XI). Такого рода реакции с образованием трехчленного цикла были известны ранее в алифатическом ряду. Так, 5-хлорпента-нон-2  (XV) при действии щелочей переходит в метилциклопропилкетон.

кон  |------- 1

CH2C1CH2CH2C0CH3(XV)-------- ► СН2СН2СН-СОСН3

При реакциях стероидных соединений надо всегда иметь в виду возмож­ность образования таких циклопропановых производных.

Интересно направление реакций бромирования холестанона и копро-станона. Оказывается, что бромирование этих соединений проходит со­вершенно различно. В то время «эк холестанон с транс-сочленением колец С и D образует исключительно 2-бромпроизводное, копростанон образует 4-бро.\шроизводное. При последующем дегидробромировании этих соединений, лучше всего действием органических оснований, по­лучаются соответствующие а,|3-непредельные кетоны (XVI) и (XVII) различного строения.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы