Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

В техническом отношении чрезвычайно важна другая реакция окис­ления холестерина, с защитой не только двойной связи, но также и гид-роксильной группы, т. е. окисление ацетата дибромида холестерина (IV). Об этой реакции уже упоминалось в главе об определении строения стероидов. Сейчас к ней следует вернуться.

Так как холестерин чрезвычайно доступен, то, естественно, напра­шивалась мысль получать различные стероидные соединения, исходя из холестерина. Самый лростой способ, который был открыт в 30-х го­дах, это окисление ацетата дибромида холестерина хромовой кислотой в уксусной кислоте. При этом получается целая гамма продуктов, из которых основными являются ацетат дегидроэпиандростерона (V), ацетат прегненолона (VI), 3(3-ацегокси-Д5-холеновая кислота (VII) и Зр-ацетокси-Д5-этненовая кислота (VIII), нашедшие применение в час­тичном синтезе стероидных гормонов.

СН,

СН3

Ас.0-


СООН


АсО

СООН
V                           VI                                VII                               VIII

 

Технически окисление холестерина производится лри 50—60°. Труд­ность процесса заключается в том, что три этом получаются хромовые соли стероидных кислот, которые образуют вязкую массу. Для того, чтобы процесс шел лучше, обычно добавляют сульфат натрия и хромо­вый ангидрид берут в некотором избытке. Дальше идет фильтрация, упаривание в вакууме, дебромирование цинком, экстракция бензолом и разделение на нейтральную и кислую фракции. В нейтральной фракции находятся 'кетоны (V) и (VI), в кислой фракции кислоты (VII), (VIII) и ряд других кислот. Ацетаты дегидроэпиандростерона (V) и прегнено­лона (VI) разделяются через семикарбазоны. Семикарбазон (V) выде­ляется из горячего раствора, а семикарбазон (VI) при охлаждении ма-' точного раствора.


295


Соответствующие кетоны выделяются из семикарбазонов нагрева­нием с различными карбонилсодержащими соединениями, как то: бенз-альдегид, формальдегид, п-оксибензальдегид, пировиноградная кислота и т. д. Особенно хорошо идет реакция с пировинограднои кислотой, при этом получаются чистые кетоны, и выходы здесь близки к количествен­ным. Пировиноградная кислота чрезвычайно удобна тем, что ее семикар-базон растворим в воде, а получающиеся кетоны в воде не растворимы.

Общие выходы продуктов невелики: дегидроэпиандросгерона полу­чается .примерно 6—8%, количество прегненолона может быть увели­чено, если вести процесс не при 50—60°, а при более низкой температуре, но обычно выходы составляют 1—2%. Кислот получается гораздо боль­ше. В частности, в смеси содержится 30—40% кислоты (VII), но выде­лить ее в чистом виде затруднительно.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы