Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.



НООС


сн.

LXX1V


8П17.

с«н


1. 2Вг2;

2.-2НВг


о^


СН3|

LXXII


 



/—rt

CH,=CHCN           3


LXXI


NCCH2CHj"    "Ch^CH4CN LXXIII


Легко видеть, что транс-сочленение колец В а С может быть осущест­влено двумя иутями: так, чтобы Нв)был в р- или в о-положении. Для того чтобы сделать выбор, лучше всего прибегнуть к конформационному анализу. Для соединения с 8р-Н возможна лишь пространственная мо­дель (А), для 8а-Н — модель (В).


л                                           и        з

В модели А все циклогексановые кольца имеют энергетически выгодную форму кресла, тогда как в модели В имеются два кольца в форме ванны (иначе нельзя собрать модель). Молекула, отвечающая второй модели, должна быть неустойчивой, если она вообще способна к существова­нию.

Транс-сочленение колец С и D было доказано как на производных желчных кислот, так и на производных стеринов. При окислении 12-кетохолановой кислоты (XXIV) была выделена трикарбоновая кисло­та  (LXXV), где сохранилась боковая цепь и кольцо D. При нагревании



ноос.

соон


XXIV


Окисление


НООС


LXXV


СН,

СООН


-НьО


соон

9Я8


НООС'

ноос-


сн

lxxv a


сн.

соон


Н,0


о             сн3

Ч   сн3

/■

О

LXXVI


кислота давала ангидрид (LXXVI), что, казалось, доказывало цис-рас-положение карбоксильных групп. Однако при омылении ангидрида по­лучалась кислота (LXXVa) отличная от исходной (и уже безусловно имеющая цис-.конфигурацию), и, следовательно, исходная кислота (LXXV)  принадлежала к транс-ряду (см. стр. 288).

При облучении 7-дегидрохолестерина (LXXVII) (получение его бензо-ата описано выше), образуется витамин D (LXXVIII) с разом­кнутым кольцом D, а при его озонировании кетон (LXXIX). Известно, что транс-инданоны менее устойчивы, чем их цис-изомеры, и переходят в них при обработке щелочными реагентами. Так как кетон (LXXIX) изомеризовался в кетон (LXXX), то первому из них, а, следовательно, и холестерину следовало приписать транс-сочленение колец С и D.

СН3

lxxviii


LXXV11


сян(


ев

13     .с,нг


он-


сн


э     „с.н,.


 


о

LXXIX


о


LXXX


Для такого транс-сочленения могут быть две возможности. Рас­смотрим обе формулы холестанола.

Формула а изображает молекулу холестанола с 13-СНз-группой в Р-тюложении и  14-Н щ а-положении.


СН;


НО


Н


н


Формула   а


СН,


Теоретически можно предположить, что возможна конфигурация с ан-гулярной метильной группой в а-положении и 14-Н в р-положении. Од­нако при построении моделей оказалось, что такая конфигурация воз­можна только с ваннообразной формой кольца С; при креслообразном кольце С не удается соблюсти межатомные расстояния (см. формулу Ь).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы