Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Что касается желчных кислот, то положение одного гндроксила при. C(i2) в дезоксихолевой кислоте (XXII) было доказано выше. Положение другого гидроксила было установлено впервые на основании детального-изучения продуктов окисления, но эти доказательства слишком сложны. Гораздо проще сделать вывод из сопоставления следующих фактов. Де-зоксихолевая кислота (XXII) частично ацилируется в положении 3, за­тем окисляется до кетокислоты (LII) и восстанавливается по Кижнеру в литохолевую  кислоту   (LIII).   С  другой  стороны,   гиодезокснхолевая


Восстановление-оо Кижнеру


соон


SOCI2               /"\--^


но--


но


но-


ОН               СН3

I   СН3


кислота (LIV) при частичном окислении переходит в За-окси-б-кетохо-лановую кислоту (LY), дающую при восстановлении по Кижнеру как литохолевую кислоту, так и ее 5-эпимер-За-оксихолановую кислоту (LVI). Но последняя получается также из холестанола (III) переводом его в хлористый холестанил (LVII), окислением его в 3-хлораллохола-новую кислоту (LVIII) и омылением (см. стр. 284). Поскольку при этих реакциях исключается возможность миграции гидроксильных групп (или галоидов) и имеют место лишь цис-транс-превращения сочленений циклов и Вальденовское обращение, то положение второй ОН-группы в дезоксихолевой кислоте (и в других желчных кислотах) является до­казанным.

После установления строения основных стероидов встала задача расшифровки их пространственной конфигурации.

Транс-сочленение колец Л и В в холестаноле было доказано следую­щим образом. При действии надуксусной кислоты на ацетат холестери­на (IX) получается окись (LIX), дающая при гидролизе диол (LX). Де­гидратация последнего проходит, как и следовало ожидать, с отщепле­нием третичного гидроксила и образованием соединения (LXI), которое после гидрирования и окисления перешло в ацстоксикетон (LXII). Этот кетон, имеющий систему а-декалона, не изомеризовался под дей­ствием щелочных агентов и, следовательно, принадлежал к транс-ряду. Поскольку при восстановлении по Кижнеру он дал холестанол (III), то в последнем кольца А и В также должны иметь транс-сочленение.


АсО

АсО


IX


сн3со3н

--------- >~

сн3 сн3


LIX


СИ,,

н2о      ^^^'^Ччу^2о он I

UX


 



AcO^^V                        АсО


ОН

СНз[

LX1


Окисление


 


Восстановление по Кижнеру

-------------- *-


АсО


СНз   СН3


LXII

.Не изомеризуется щелочами


<~Н,


Так как копростанол (IV) является пространственным изомером холе­станола (оба получаются при гидрировании холестерина), то он имеет цис-сочетание колец А   и  В. Такую   же   конфигурацию должны иметь


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы