Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Очень скоро была установлена принципиальная идентичность скелетов холестерина и холевой кислоты. Последняя при дегидратации превра­щается в холатриеновую кислоту (VII), которая при гидрировании дает

277


холановую кислоту (VIII). Та же холаловая кислота была выделена из продуктов окисления копростана (VI).



соон


C0011


соон


НО"'


он         сн3

• сн3

ели


Окисление


VIII


Метод окисления был также использован при установлении строения боковой цепи. Так, при окислении ацетата холестерина (IX) были выде­лены метилизогексилкетон (X) и ацетон, в то время как при окислении холевых кислот ацетона выделено не было. Из этих фактов был сделан правильный вывод, что холестерин имеет изооктильную боковую цепь, связанную с полициклической системой в положении 2, а холевая кисло­та имеет пентильную цепь.


АсО


IX


СН3   СН3


Окисление


4      СНЛ    СН3 X


-f  СН3СОСПа


В дальнейшем при окислении того же ацетата холестерина (в виде дибромида) был выделен ацетат дегидроэпиандростерона (XI), превра­щенный затем в андростан (XII), тетрациклическое сгроение которого вытекало уже из аналитических данных.


АсО


IX


СИ,    СН,


Окисление


АсО


XI


 



 


Неоценимое значение для выяснения природы полициклической системы стероидов имел метод дегидрирования с селеном. Как из холестерина, так и из желчных кислот при этом всегда получался! так называемый углеводород Дильса, оказавшийся 3'-метил-1,2-циклопентанофенантре-ном  (XIII).

СН.,

сн,      |                               ^        ^сн.

но


сн3


XIII


Se


Образование углеводорода Дильса было доказательством наличия в сте­роидах гидрированного скелета циклопентанофенантрена. Его строение было установлено синтезами Бергмана — Хиллемана и Харпера — Кона—Ружички. Бергман и Хиллеман исходили из 2-ацетилфенантре-на (XIV). Реакцией Реформатского с последующей дегидратацией и гидрированием они получили кислоту (XV), хлорангидрид которой ци-клизовался по Фриделю — Крафтсу (в более реакционное а-положение нафталиновой системы!) в тетрациклический кетон (XVI). Восстанов­ление последнего по Клемменсену привело к углеводороду Дильса.

соон


2. A1CI


XVI


XIII


,СОСН3                                             СНз

Вторая группа исследователей исходила из а-бромнафталина, из кото­рого обычным синтезам Приньяра ■был получен 0- (а-нафтил)этанол (XVII),   а  из   него   (через   бромид)—магний-{3-(а-нафтил)этилбромид



XVJI


СН,СН,ОН

1.   РВг3»

2.  Мй


Os>_____ ^СН,

MSBr сн,ХХ

XVIII


он


XIX


XX


хш


9791


(XVIII). Конденсация последнего с 2,5-диметилциклопентаноном дала карбинол (XIX), циклизующийся под действием фосфорного ангидрида в углеводород (XX) (см. стр. 279). Дегидрирование углеводорода (XX) привело к углеводороду Дильса.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы