Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

3. Р а с п а д по Веерману. Этот метод, основанный на Гофма-новской перегруппировке, близок по идее к реакции Воля и также при­меняется почти исключительно в аналитических целях. Он может быть представлен следующим примером:



COOII

-он

-он -он -он

СН2ОН

XXIV


CONHj

он он он он сн,он

XXVI


N=C = ()

он он он он

сн2он

XXVII


сно он он он

сн2он

XXVIII


Исходную альдоновую кислоту (XXIV) через лактон (XXV) пере­водят действием аммиака в амид (XXVI). При обработке амида гипо-хлоритом натрия в условиях реакции Гофмана происходит гладкое от­щепление одного углеродного атома в виде углекислоты, и образуется низшая альдоза (XXVIII). Естественно предположение, что последняя стадия протекает через промежуточное образование изоциана-та (XXVII), обычного промежуточного продукта гофмановской пере­группировки.

4. Распад по Г. Фишеру. Этот новый оригинальный метод еще не изучен достаточно широко, но имеет, по-видимому, большие перспективы.

Существо метода видно из следующего примера.

V


но-


сно он

-он -он сн,он


c2h5sh      но-


CH(SC4H5)2

он

он он

CHjOH XXIX


но-


CH(soaCjiya он

он он

сн2он

XXX


 


но-


сно

он он снаон

XXXI


+  CHjCSOjCaHs),


При взаимодействии альдозы с меркаптаном в кислой среде обра­зуется меркапталь сахара (XXXIX) (подробно эта специфическая ре­акция моносахаридов обсуждается позже). При окислении (XXIX) надкислотой (чаще всего используют надпропионовую кислоту) мер­капталь переходит в дисульфон (XXX). Дисульфон, содержащий харак­терную групоировку типа метионовои кислоты, при действии оснований распадается по реакции, обратной альдольной конденсации (так назы­ваемый обратный альдольный распад) с образованием низшей альдо­зы (XXXI) и дисульфонилметана. Наличие двух сульфонильных групп настолько ослабляет соседнюю углерод-углеродную связь, что разрыв ее идет уже под действием аммиака. Мягкие условия реакции делают особенно интересным использование этого метода.

5. Окисление йодной кислотой. Все перечисленные мето­ды перехода от высших моносахаридов к низшим сводились к отщепле­нию тем или иным методом альдегидной группы моносахарида и уко­рачиванию его углеродной цепи на один углеродный атом. Главным не­достатком этих методов с препаративной точки зрения является то, что в конечном продукте синтеза сохраняется стереохимия всего угле­родного скелета исходного моносахарида; таким образом, отсутствует должная гибкость, позволяющая переходить к более редким в стерео-химическом отношении моносахаридам. С этой точки зрения наиболее интересным явился бы метод, позволяющий разрывать углерод-угле­родную цепь сахара там, где это желательно для химика-синтетика, не затрагивая при этом конфигурацию других углеродных атомов.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы