Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

трикотаж производители тут

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Другой, не менее вероятной альтернативой является первоначальное окисление моносахарида в озон (XIX), последующее его окисление в ТУ же а-кетокислоту (XVIII) и ее распад. На примере распада глюкозы До арабинозы сказанное можно представить уравнением:

25


но


 

соон

1

 

 

с=о

сно

 

 

>    но-

 

 

— он

 

— он

 

— он

 

h-OH

СН2ОН

СН2ОН

XV11I

XVI


Аналогичный распад происходит при окислении альдоз, не только перекисью водорода, но и окисью ртути или электролитическим мето­дом. Выходы при окислении по Руффу недостаточно высоки (в лучших случаях 40—45%), и сам метод не является строго избирательным, так как в условиях реакции происходит более глубокая деструкция, при­водящая к получению низших моносахаридов. Последнее не является неожиданным и может быть объяснено как дальнейшим окислением получившейся пентозы, так и окислением ее на промежуточной стадии с образованием поликетокислот, распадающихся далее по нескольким на­правлениям.

В последнее время находит широкое применение видоизмененный метод Руффа: альдозу окисляют вначале в кислоту (например, дей­ствием брома), а последнюю подвергают действию перекиси водорода по Руффу.

СНО                                        СООН

ОН                                   -1-ОН

сно

но-

НО-

НО-

он он

СН2ОН

он он

сн,он

Oh

он сн,он

В этом случае путем более точной дозировки окислителя достигает­ся более строгая избирательность и подавляется дальнейшая более глу­бокая деструкция.

2. Распад по Волю. В отличие от метода Руффа эта реакция дает возможность провести строго избирательное отщепление лишь од­ного углеродного атома в цепи моносахарида; однако из-за многоста-дийности использование этого метода в препаративных целях затрудне­но, и он применяется почти исключительно для анализа. Общая схема распада по Волю ясна из примера на стр. 27.

Моносахарид переводят в оксим (XX), который при нагревании с уксусным ангидридом, вероятно, через образование промежуточного ацетильного производного оксима (XXI) превращается в «итрил (XXII), при этом свободные гидроксилвные группы сахара ацетилируются. По­следующий распад нитрила, который является ацетильным производ­ным   циангидрина,   представляет   собою   реакцию,   обратную   реакции


но


сно

-он

-он -он

СН2ОН


CH=NOH

он

НО —|-           (сн3со)2о

он    -------- -

он

CH2OH XX


сн3соо-


CH=NOCOCH3

-OCOCH3

-OCOCHj -OCOCHj

СН2ОН

XXI


 


но-

сн,соо


CN

-ососн.

OCOCHj --OCOCHj

сн2ососн3

XXII


сно

■он -он сн2он

XXIII


Килиани. Этот распад, приводящий к отще'плению нитрильной группы в виде синильной кислоты, происходит под действием агентов основ­ного характера и дает моносахарид (XXIII) с меньшим числом угле­родных атомов. Первоначальный вариант реакции, предложенный Во­лей, состоял в обработке нитрила (XXII) окисью серебра. Более удоб­ным является расщепление действием метилата натрия По Земплену или действием аммиака по Хоккету. Естественно, что в условиях рас­пада прежде всего происходит омыление сложно-эфирных группировок, поэтому в результате реакции образуется неацетилированный моно­сахарид (XXIII).


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы