Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Редкий пример образования такого циклического 3',5'-фосфата (XLV) был только что приведен (стр. 225). Гораздо более обычными и не менее важными являются циклические фосфаты нуклеозидов, обра­зованные с участием гидроксильных групп, находящихся у С<-2) и С(3> рибозного остатка.

Такие циклические фосфаты легко получаются при взаимодействии 2'- или З'-фосфатов нуклеозидов с дициклогексилкарбодиимидом.

226




носн, ^ о


носи.


о II


ОН      ОР(ОН),


Другой, менее распространенный метод их синтеза состоит в обра­ботке 2'- или З'-монофосфата нуклеозида ангидридом трифторуксуснои кислоты. По всей вероятности, эта реакция проходит через образование смешанного ангидрида замещенной фосфорной и трифторуксуснои кис­лот и может  быть изображена схемой:


 




OCOCF,


носн


носн


носн, ^о


Большой интерес приобретает разработанный недавно метод получе­ния циклических фосфатов действием дифенилхлорфосфата или тетра-фенилпирофосфата на соли 2'- или З'-фосфатов нуклеозидов. Эта реак­ция идет через образование смешанного ангидрида (XLVIII), который и фосфорилирует соседнюю гидроксильную группу, замыкая цикл, на-лример




ОН     ОРО.,Н2


ОР-О-Р/ОСН^


носн2


нооО о


НОСН2^0'


r^NTN\ (СбН5°,2(>

NH2 XLVIII X = C!   или   ОРГОСВН5)2 6


Интересно, что такая реакция происходит только при употреблении 1 моля конденсирующего средства. Если последнее брать в избытке, то наступает полимеризация нуклеотида (см. стр. 251).

О том, что полученные приведенными методами соединения являют­ся действительно циклическими фосфатами, говорит их одноосновность и большая подвижность при хроматографировании на бумаге. Особый


интерес представляет гидролиз циклических фосфатов, приводящий к об­разованию смеси 2'- и З'-фосфатов нуклеозидов,


О                        О

II                          II

ОН     ОИОШ,     (011)2РО        ОН

НОСН,^0^    К                      НОСиЛ^О*^    R          HOCHj^Cr      R


Этот результат делает понятной крайнюю легкость взаимной пере­группировки, характерную для 2'- и З'-фосфатов. Эта перегруппировка проходит через образование циклического фосфата.


ноч ^о

 

О II 011     ОР(ОН)2

ноооо^ R                      носн2^о^   к            носн2


Перегруппировка протекает как под действием кислот, так и под дей­ствием оснований, что легко объясняется механизмом образования циклического фосфата, катализируемого и Н+ и ОН_-ионами и выра­женного схемой.

НО       О                         НО        О                        40     ур


нч^р-о^н                              /х                            н


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы