Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


 


„!М^ ^-N

NH,


кн,                               *нг


Однако о перспективах этого метода еще трудно сказать что-либо определенное.

Избирательная защита гидроксильных групп в нуклеозидах. Вопрос о способах избирательной защиты гидрок­сильных групп в углеводном остатке нуклеозидов является одним из центральных вопросов химии нуклеозидов, так как именно этим часто определяется успех при разрешении различных синтетических проблем в этой области.

Естественно, решение этого вопроса очень важно и для получения различных изомеров фосфатов нуклеозидов. Вопрос о синтезе 5'-фос-фатов решается просто; в этом случае фосфорилированию должны под­вергаться нуклеозиды с защищенными гидроксилами у С(2> и С(3) Для этих целей пользуются почти исключительно изопропилиденовыми про­изводными нуклеозидов, которые образуются всегда с участием двух соседних гидроксильных групп у С<2) и С<3), оставляя свободным гидро-ксил у С(5).

222


Пример дальнейшего использования такого производного в синтезе приведен выше (стр. 219—220) при рассмотрении синтеза аденозин-5'-фосфата.

2'-3'-изспропилиденовые производные нуклеозидов легко получаются в обычных условиях, т. е. при взаимодействии нуклеозидов с ацетоном в присутствии кислот. Продукты конденсации нуклеозидов с другими карбонильными производными обычно не используются. Изопропилиде-новая группировка легко может быть разрушена при кислом гидролизе, чем пользуются на заключительных стадиях синтеза, когда нужно пе­рейти к незащищенному нуклеотиду.

В тех случаях, когда гидроксилы C(2) и С(3) нуждаются в более прочной защите, прибегают к получению других производных, например бензиловых эфиров, которые удобны тем, чтобы бензильные группы мо­гут быть затем сняты в строго нейтральных условиях каталитическим гидрированием.

Как пример получения такого производного можно привести син­тез 2', З'-дибензилуридина.


ОСН^СрН,


НОСН,^0


6Нь)3СОСН2^*0'


6Н5?3СОСН2^0


ОН     ОН


ОН     ОН


ОСН.,С,Н


ОСН2СсН5

ОСН,С6Н5

Уридин (XXIX) при взаимодействии с трифенилхлорметаном дает 5'-тритилуридин (XXX), в котором защищена оксигруппа у С(5). Со­единение (XXX) обрабатывается хлористым бензилом в инертном рас­творителе в присутствии щелочи, в результате чего образуется 2', З'-ди-бензил-5'-тритилуридин (XXXI). При нагревании (XXXI) с уксусной кислотой тритильная группировка отщепляется и образуется 2 , З'-ди-бензилуридин   (XXXII).

В приведенном синтезе мы находим также пример избирательной Защиты гидроксильной группы у С<5), которая достигается взаимодей­ствием иуклеозида с трифенилхлор- или трифенилбромметаном. Как и в ряду углеводов и  их более простых    производных,    тритилированию


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы