Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


6н5о),р;

хх


;0

•CI


+ СбН5СН2ОР(ОН)г

XXI


о        он

C3M5N                      ||             /
-------- э-     6Н50)2Р-0-Р- ОСНхС6Н5

XIX


Соединение (XIX) при взаимодействии со спиртом в присутствии основания распадается как все смешанные ангидриды таким образом, что образуется сложный эфир спирта и более слабой кислоты, входя-шей в смешанный ангидрид, с освобождением более сильной кислоты. Так как дифенилфосфорная кислота является более сильной, то это приводит к образованию эфира монобензилфосфита  (XXII).

О

О

ОН

основание

ROH    +   (QHjOLP-O-P-OCHAH.

6Н50),Р-ОН    +


ОН I +    RO — Р — ОСН^С6Н5


о

II

RO-P—0СН2С6Н5 Н


Получаемые таким образом монобензилфосфиты нуклеозидов могут быть переведены далее в производные фосфорной кислоты, т. е. в нук-леотиды. Серьезным (Преимуществом этого метода фосфорилирования является то, что он проходит в очень мягких условиях и может поэтому




ОН I СН2ОР-ОСН2СвН5


сн,о-р-н


осн2свн5


он

XXV


о сн2ор-он он


о

II

СН,ОР-С1


осн2с6н5 °<у"^


 


221


применяться в наиболее тонких случаях. Из многочисленных примеров использования этого метода можно привести синтез производных ури-дин-5'-фосфата  (см. стр. 221).

Уридин (XXIII) взаимодействием с ацетоном переводится в изопро-пилиденовое производное (XXIV), которое подвергается фосфорилиро-ванию смешанным ангидридом (XIX). Полученный монобензиловый эфир уридин-5'-фосфита (XXV) в виде своей таутомерной формы (XXVI) подвергается действию хлорсукцинимида; в результате этой реакции образуется хлорангидрид монобензилового эфира уридин-5'-фосфата (XXVII), являющийся уже производным нуклеотида, кото­рый можно последующим гидролизом и гидрогенолизом перевести в природный нуклеотид — уридин-5'-фосфат (XXVIII). Особенно суще­ственно, что этим путем можно получить хлорангидриды полностью за­щищенных нуклеотидов, таких, как (XXVII), которые очень широко используются в синтетической химии нуклеотидов. Наконец, таким об­разом могут быть получены и фосфористые эфиры нуклеозидов, не най­денные в природе.

Разнообразные возможности использования первоначальных продук­тов фосфорилирования (типа XXVI) придают особую ценность этому методу.

Совсем недавно появилось сообщение о применении для синтеза
нуклеотидов нового фосфорилирующего агента — хлорангидрида пиро-
фосфорной кислоты, что позволяет получить нуклеотиды, например,
аденина  с высоким выходом.
                                                                             '




С(СН,),

о     о


о

II       ^

<НО)2РОСН2^0


СЬРОСН-Г^О

C(CH3j2

о/хо

носн,^о


о      о


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы