Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


ствленный Шоу, где для получения циклического тионуклеозида исполь­зуется синтетически полученный тиоаналог тимидина.

Более общим методом перехода от производных рибозидов к дезо-ксирибозидам, пригодным, по-видимому, для синтеза многих дезоксири-бозидов, является метод, разработанный в 1959 г. Бэкером, осуществив­шим таким путем пока только синтез 2'-дезоксиаденозина по схеме



оси.


АсОСН


АсОСН


ОАс


ОАс


ОАс


 


LXXXI


LXXX11


LXXX111


SC2H.

SCH-,

НОСН,^0*"     R                    НОСНЛ0^    R                    HOCH^O^    R

LXXXIV                                  LXXXV                                LXXXVI


 



НОСН2     О^    R

LXXXV!]


LXXXIX

НОШ/40                 R     AcOCHj^O*^    R      1

LXXXVHI


 


НОСИЛО


NH2          XC


= f


N^  ^N

NHCOQHj


■' '-'О Г4\


Взаимодействием ртутного производного бензоиладенина с 2,5-диацил-3-тозилксилофуранозилхлоридом (LXXXII), полученным из ксилозида (LXXXI), образуется избирательно замещенный нуклеозид (LXXXIII), относящийся к производным ксилозы. При обработке (LXXXIII) спирто­вым раствором алкоголята по реакции, хорошо известной для моноса­харидов (стр. 75), происходит отщепление соседней с тозильной груп­пой сложноэфирной группировки, замыкание а-окисного кольца и обра­зуется ангидронуклеозид (LXXXIV). При взаимодействии последнего с этилмеркаптаном происходит размыкание окисного кольца, которое идет исключительно в сторону образования З'-этилмеркаптопроизводного (LXXXV). Это соединение непригодно для непосредственного перевода


в природные дезоксирибонуклеозиды, так как последние являются, как указывалось, 2'-дезоксипроизводными. Для превращения (LXXXV) в нужный изомер, имеющий алкилмеркаптогруппу у С(2> рибозного остат­ка, (LXXXV) обрабатывают хлористым тионилом; полученный хлорид (LXXXVI) при обработке ацетатом натрия, вероятно, через промежуточ­ную стадию образования эписульфиновой соли (LXXXVII), дает 2'-зтил-меркаптопроизводное (LXXXVIII); при этом особенно существенно, что в процессе всех переходов у С(3> сохраняется нужная конфигурация, соответствующая дезоксирибозе. Последней стадией синтеза является гидрогенолиз меркаптогруппы. Для этого (LXXXVIII) сначала пере­водится в ацетильное производное (LXXXIX), которое после гидро-генолиза над скелетным никелем и гидролиза приводит к получению природного дезоксиаденозина (ХС). Промежуточное З'-этилмеркапто-производное (LXXXV) может быть использовано для синтеза З'-дезо-ксинуклеозидов. Как видно, приведенный синтез дезоксинуклеозида по своей схеме очень близок синтезу дезоксисахаров по Рейхштейну (стр. 118). Однако, в отличие от последнего метода, в данном случае раскрытие а-окисного кольца проходит однозначно.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы