Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

3. Метод Вольфрома. Этот метод может быть применен лишь в некоторых случаях, но привлекает своей простотой. Он основан на введении нового углеродного звена в молекулу моносахарида с по­мощью диазометана и пригоден для превращения альдоз в кетозы, дезоксикетозы и озоны. Он может быть проиллюстрирован следующей схемой:


 


CH=N-

I с=о

ОСОСНз ОСОСНз ОСОСНз

СН2ОСОСН3 XI

NH4OH + H2S


OCOCHj -OCOCHj CH2OCOCHj

хш


COCI

-ОСОСНз

ОСОСНз

•ОСОСНз

СН2ОСОСН3

VIII


CH2N2

------- »-

СНО

ОСОСНз ОСОСНз

ососн, сн,ососн3

XIV


CHN2 i

с=о

ОСОСНз ОСОСН3 ОСОСНз

СНоОСОСН. IX


-NH,

сно

I

с=о

I+ -f- ососн,

- OCOCHj

-ососн, сн2ососн,

XII

сн2он с=о

ОСОСНз ОСОСНз ОСОСНз

СН2ОСОСН3

X


При взаимодействии ацетилированного хлорангидрида кислоты (VIII), полученной из соответствующего моносахарида, с диазометаном образуется диазокетон (IX), который далее может быть использован в нескольких направлениях. Обработка его кислотой дает кетозу (X) с лишним углеродным атомом по сравнению с исходным производным (VIII).

При восстановлении сернистым аммонием моногидразон озона (XI), из которого легко может быть получен сам озон "(XII) (об озонах см. стр. 58). Наконец, восстановление диазокетона амальгамой алю­миния дает 1-дезоксикетозу (XIII), число углеродных атомов которой также больше, чем в исходном производном (VIII). Дезоксикетоза (ХЩ) может быть получена также из ацетилированного производного моносахарида   (XIV)   при  действии  диазометана   в  условиях  реакции


Шлоттербека. Впрочем последний вариант синтеза не "представляет большого препаративного интереса, так как ацетаты типа (XIV) отно­сительно труднодоступны (см. стр. 59).

Метод Вольфрома в настоящее время еще находится в стадии разра­ботки. Этот изящный метод уступает, как указывалось, в универсаль­ности двум предыдущим методам; однако он представляет серьезный интерес ввиду своей простоты.

О  НОМЕНКЛАТУРЕ ВЫСШИХ  МОНОСАХАРИДОВ

Приведенные методы, как указывалось, могут служить для синтеза моносахаридов, имеющих более шести углеродных атомов, которые почти не встречаются в природе. В этой связи целесообразно вкратце остановиться на номенклатуре соединений этого типа. Применявшаяся до недавнего прошлого и отчасти применяющаяся сейчас тривиальная номенклатура, естественно, не может обеспечить достаточно рациональ­ные названия всех высших моносахаридов.

По предложенной (недавно рациональной номенклатуре, моносаха­рид, имеющий более шести углеродных атомов, получает двойное назва­ние, которое составляется следующим образом. Сначала моносахарид рассматривают, начиная с первично-спиртовой группы (с Со,), и выяс­няют, какой гексозе соответствует конфигурация ближайших к Сш че­тырех асимметрических атомов; берется корень от названия этой гек-созы, который составляет начало названия высшего сахара (например, D-глюкоза — D-глюко). Затем тот же высший моносахарид рассматри­вают, начиная с альдегидной группы (с Q) и по конфигурации бли­жайших к альдегидной группе четырех асимметрических атомов дается вторая половина названия (например, ^-гулоза—0-ГуЛо). Наконец, окончание слова составляет название моносахарида по общему числу в нем углеродных атомов (например, гептоза, октоза и т. д.). Сказанное можно пояснить примерами:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы