Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

http://strsistemy.ru/ устройство фальцевой кровли.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Первые синтезы N-гликозидов пуринового ряда, не относящихся к ■природным нуклеозидам, были осуществлены еще Э. Фишером, которо­му удалось получить некоторые гликозиды теофилина и теобромина конденсацией серебряных солей этих алкалоидов с ацилгликозилгало-генидами. Позднее этот метод подвергался подробному исследованию, и в настоящее время является общим методом синтеза пуриновых ну­клеозидов.   Схема    синтеза     может    быть    представлена     уравнением

203


Me                                      OlAc                                     9'

I                                         I                                             '

R2                                       R2                                       R2                                          R*

где    GlAc -остаток   ацилированного                  Gl-остаток   моносахарида

моносахарида

В качестве металлических производных, вместо серебряных солей в настоящее время применяются исключительно ртутные производные типы RHgX, которые легко получаются взаимодействием соответствую­щего пуринового основания с солями ртути. При конденсациях пурино-вых производных, имеющих свободные аминогруппы, например, адени-ка, последние должны быть предварительно защищены. Обычно для этой цели аминогруппу ацилируют, чаще всего хлористым бензоилом; по окончании синтеза бензамидную группировку разрушают мягким гидро­лизом, регенерируя свободную аминогруппу.

Этим путем могут быть получены как пиранозиды, так и фуранози-ды, в зависимости от строения исходного ацилгликозилгалогенида. Поскольку конденсация последнего с металлическим производным про­ходит в безводном растворителе и в нейтральной среде, раскрытие кольца моносахарида и перегруппировка фуранозида в пиранозид ис­ключаются. В качестве исходных соединений для синтеза природных рибофуранозидов ранее применялись триацетилрибофуранозилброми-ды; однако в настоящее время предпочитают пользоваться более удоб­ными в работе и легче очищаемыми бензоильными производными, при­чем слишком энергичные в реакциях конденсации бромиды часто заме­щают менее активными, но достаточно удобными хлоридами. Синтез, исходного 2,3,5-трибензоилрибофуранозилхлорида (XLIX) в настоящее время очень хорошо разработан и проводится по схеме

ОН     ОН

СН3ОН              А            к                        С6Н5СОС1

-ОСН,

C5H5N

HOCH^No^


ОСОС6Н5

QCOC6H,


-*-

С6Н5С00СН2^»0

XLIX

Весьма существенным обстоятельством, которое ограничивает воз­можности этого метода и с которым необходимо считаться, является-стереохимическое течение реакции конденсации ртутного производного-с галогенидом. Поскольку этот метод синтеза нуклеозидов является, в сущности, разновидностью синтеза Кенигса — Кнорра, то все закономер­ности, установленные для последнего, имеют силу и в данном случае. Как подробнее рассматривалось в разделе химии углеводов (стр. 86), получающийся в процессе конденсации Кенигса — Кнорра гликозид всегда имеет транс-расположение у С(1>—С(2)-моносахаридного остатка,, независимо от конфигурации гликозидного центра у исходного галоге-


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы