Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


XXVII


CHjOH

Jo


CH3S.      n

NH2 XXVIII


он

o-

\

NH


OH

hon

CH2OH

1) C)2C6H3N2y

2^ Zn


 



NH2 XXIX

где    Gl=


CH.S

S4-

NHG1    HCSSNa XjC

NHj

CH3S


CH2OH


NH2 XXX


Gl

NH

NH


/


CH^S


H»/Pj


N.

I*

CH,S


YV

HN-

XXXIII

Ql

I

Nv

pc>

NH2 XXXH


При попытке использовать этот путь для синтеза природных рвбонук-леозидов с фураиозным кольцом сахара встретились трудности так как конденсация (XXVII) с 2,3,5-триацетилрибофуранозилгалогенидом шла с ничтожным выходом.

Для того чтобы обойти эту трудность, синтез был проведен длинным обходным путем по схеме-


СН3о-

-    I

-он о

-он

сн2он

XXXIV


сн3о-

С6Н5СН2С1


но-

CH(SC6H5)2

-он  о -он

-он  о -он

OCOCH3 OCOCH3 ососн,

СН2ОСН2С6Н5            СН2ОСН2С6Н5      СН2ОСН2С6Н5

XXXV                       XXXVI                          XXXVII


 


сн-/сн


сно

-ОСОСНз ОСОСНз

-ОСОСНз СН2ОСН2С6Н5 XXXV1I1


XXXIX


сн2осн2с6н5


NH,


20*


-О, .QH     НО.

CH3S^^N^^NH

—>_     I N

CH3S \-N'^/NH NH2

CH2OCH2C6H5    CH3S..1\-./NH

NV^NH2
NH2                                                                              NH2

XL                                                                                XLI

OAc AcO/|                                                         KOAc   AcO

CH2OCH2QH5 CH,S\ ^NV^Nv

 

XL!a

NH2 XLII


CH2OCH2C6H5

---- >

CH2OCH2C«H5


CH,OH

Метилрибофуранозид (XXXIV) бензи-лировался хлористым бензилом, бензиль-ное производное (XXXV) после гидроли­за дало 5-бензилрибозу (XXXVI), кото­рая может существовать только в фура­нозной форме. Последовательной обра­боткой тиофенолом в кислой среде и ук­сусным ангидридом (XXXVI) превраща­лось в меркапталь ацетилированного са­хара (XXXVII), из которого был получен ацетат альдегидной формы 5-бензилри-•бозы (XXXVIII). Этот последний и послу­жил исходным производным рибозы для синтеза природных нуклеози-дов. Главная особенность вещества (XXXVIII) состоит в том, что это .производное, благодаря блокировке гидроксила у С(5), может замыкать только фуранозное кольцо. Конденсацией (XXXVIII) с 2-метилтио-4,6-диаминопиримидином было получено шиффово основание (XXXIX), при обработке которого аммиаком снимаются ацетильные группы, и оно немедленно переходит в циклический N-рибозид (XL), который может существовать только в фуранозной форме. Далее (XL) по обычному пути, описанному выше, т. е. через триаминопиримидин (XLI), его аце­тат (XLIa), полученный для временной защиты оксигрупп рибозного ■остатка, превращался в пуриновый рибозид (XLII). Заключительной стадией синтеза было снятие всех защищающих групп, для чего (XLII) подвергался обработке аммиаком с целью гидролиза ацетильных групп, а гидрогенолизом над скелетным никелем удалялась бензильная группа :из рибозного остатка и метилтиогруппировка из пуринового ядра. Этим путем был осуществлен первый синтез природного нуклеозида— аде-нозина (1) и тем самым было окончательно подтверждено его стро­ение.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы