Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.





TsOCH2^0


 


цикла и образуется циклонуклеозид (XXI). Несомненно, эта реакция проходит через промежуточное получение тозилата (XXII), который легко образуется как тозилат первичного спирта и далее, немедленно вступая в реакцию с третичным атомом азота, дает четвертичную соль (XXI); эта реакция известна как общая реакция тозилатов (см. стр. 197). Однако совершенно ясно, что для осуществления такой реакции образования четвертичной соли должны быть соблюдены совершенно определенные чисто геометрические условия, т. е. тозилиная группа в (XXII), или иными словами группа СН2ОН в аденозине, должна быть расположена достаточно близко к атому азота N(3) в пиримидиновой части пуринового ядра; только в этом случае может образоваться новая ковалентная связь ib (XXI). Если сопоставить аденозин, имеющий как это представлено в формуле (I) (3-конфигурацию, с его аномером, имеющим а-конфигурацию (XXIII), то ясно видно, что в этом последнем случае СН2ОН-группировка рибозного остатка в защищенном изопропилидено-вой группировкой аденозине и все пуриновое ядро, т. е. все атомы азо­та, за счет которых может пойти циклизация, находятся на таком рас­стоянии, что  циклонуклеозид не может образоваться.

носн:

XXIII

Таким образом, образование циклонуклеозида (XXI) возможно только в том случае, когда иуклеозид 'имеет р-конфигурацию гликозид-ного центра.

На том же принципе циклизации ооновано доказательство конфигу­рации гликозидного центра пиримидиновых нуклеозидов; для этого бы­ла осуществлена реакция, также приводящая к получению циклонукле­озида.


 


ОН     ОН


С(СН3)2

XXIV


о     о


С(СНз)2

о     о

XXV


С(СНя)г

о     о

NH,

XXVI


<оя


Для доказательства конфигурации цитидина (VII) его переводили в его изопропилиденовое производное (XXIV). При обработке последнего n-толуолсульфохлоридом в пиридине был получен (вероятно, через про­межуточное образование тозилата (XXV) циклонуклеозид (XXVI). Эта реакция отличается от предыдущей лишь тем, что в данном случае цикл замыкается через кислородный атом, для чего пиримидиновый цикл должен перейти в свою оксиформу, а атом азота, с которым связан остаток сахара, сделаться четвертичным. Однако независимо от этого и в данном случае цикл может замкнуться лишь при условии геометри­ческой близости СН2ОН-группировки рибозмого остатка и пиримидиново-го цикла, что опять-таки соблюдается только при |3-гликозидной связи.

Приведенные доказательства конфигурации гликозидного центра в природных нуклеозидах являются совершенно надежными и однознач­ными, как и любые доказательства строения или конфигурации, основан­ные   на рассмотрении молекулы   с чисто геометрической   точки   зрения.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы