Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.



OAi

АсО


онс

онс

Ч-</

NH2 XVII

V^N       2,ш°4      V^N

NH2 XVIll


он    он


HJOz


онс


онс

2о:

• о

сн2он

NH2 XIX


Отсюда следует, что конфигурация обоих асимметрических центров, оставшихся в (XVIII) и (XIX), также идентичны. Один из этих центров, естественно, идентичен, так как природные «уклеозиды содержат остаток D-рибозы, а синтетический нуклеозид (XVII) был получен, исходя из D-глюкозы, а оба сахара имеют у атома С(5)И соответственно у С<4) одну и ту же конфигурацию. Однако идентичность (XVIII) и (XIX) указывает на то, что и конфигурация гликозидного центра в природном аденозине (I) и синтетическом нуклеозиде (XVII) также одинакова. Вместе с тем конфигурация гликозидного центра (XVII) должна быть хорошо извест­на из его синтеза. В разделе, посвященном химии углеводов, подробно рассмотрена закономерность, определяющая конфигурацию гликозида, получающегося при синтезе Кенигса — Кнорра (см. стр. 86), разновид­ностью которого является описанный выше синтез (XVII). В соответст­вии с этой закономерностью конфигурация гликозида определяется кон­фигурацией у С(2)-атома исходного ацилгликозилгалогенида. В рассмат­риваемом здесь случае получающийся нуклеозид (XVII) будет иметь ^-конфигурацию, как все глюкозиды, получающиеся по Кенигсу— Кнорру (стр. 86). Однако, поскольку природный аденозин (I) имеет ту же конфигурацию, что и синтетический нуклеозид (XVII) то, следова­тельно, в аденозине также налицо (3-конфигурация у гликозидного цент­ра. Вполне аналогичный цикл переходов был проведен для цитид^на и уридина, которые также, как было доказано, имеют (3-конфигурацию гликозидного центра.

Как видно из изложенного, это первое доказательство конфигурации природного нуклеозида не является достаточно полным. Строго говоря, доказывается только идентичность природного и синтетического нуклео-зидов и, поскольку конфигурация последнего принята лишь по аналогии с образованием О-гликозидов, это несколько условно. Однако этот прием доказательства представляет не только чисто исторический интерес, но и может быть использован, как метод, который позволяет просто сравни­вать конфигурацию двух  различных нуклеозидов.

Совершенно однозначное доказательство конфигурации гликозидного центра нуклеозидов было недавно приведено Тоддом; оно основано на об­разовании продуктов циклизации (нуклеозидов (так называемых цикло­ну клеозидов) .

В аденозине (I) предварительно защищают две вторичные гидро-ксильные группы рибозного остатка образованием изопропилиденового производного (XX). Соединения этого типа, как будет видно из даль­нейшего изложения, играют весьма важную роль в синтетической хи­мии нуклеозидов. При обработке (XX) я-толуолсульфохлоридом в пири­дине, т. е. в обычных условиях тозилирования, происходит   замыкание


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы