Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


Заключительной стадией синтеза Килиани является переход от кис­лоты к моносахариду. Поскольку восстановление самой карбоксильной группы в альдегидную затруднительно, то обычно кислоту (III) нагре­ванием с разбавленной минеральной кислотой переводят в лактон (IV), который к тому же удобнее в работе, и последний подвергают восста­новлению.

Наиболее обычным восстановителем является амальгама натрия в слабокислой среде. При восстановлении амальгамой в щелочной среде вместо моносахарида (V) образуется многоатомный спирт. В по­следнее время находит применение и другой метод перехода (III) — (V): кислоту (III) сначала переводят в хлорангидрид, который восста­навливают каталитически в моносахарид  (V).

Несмотря на многостадийность, метод Килиани дает удовлетвори­тельные результаты благодаря хорошим выходам на всех стадиях. Он особенно широко применялся Фишером при установлении конфигурации моносахаридов.

2. Метод Саудена-Фишера. Этот сравнительно новый ме­тод наращива'ния цепи в моносахаридах основан на известном синтезе карбонильных соединений из нитросоединений (реакция Нефа). Он мо­жет быть представлен следующей схемой синтеза гексоз из арабинозы.


.СНО

iHO-

ОН ОН СН2ОН


CHjNOj

--------- >-


но-


СН2,\'05

он

он он

СН2ОН VI


+


но но


CH,NO,

он •он

СН2ОН Via


 


но-


ch=n: он

он он сн2он

VJJ


ОЫа


НО-


СНО ОН

ОН ОН СН,ОН


Конденсацией арабинозы с нитрометаном в присутствии метилата натрия иолучают полиоксинитросоединение (VI) как смесь двух диасте-реомеров (VI и Via). Последнее в виде соли ациформы (VII) обраба­тывают серной кислотой, причем происходит характерный распад (реак­ция Нефа), в результате чего образуется моносахарид, имеющий на один углеродный атом больше, чем исходная арабиноза. Полученную смесь двух эпимеров разделяют обычными в препаративной химии углеводов методами.

Этот новый метод, хотя и не испытанный еше достаточно хорошо, кажется довольно перспективным ввиду малого количества стадий и высоких выходов, в том числе и на последней стадии синтеза.

Он имеет, очевидно, более широкие возможности и пригоден, в частности, для наращивания углеродной цепи сахара сразу на два звена, как это видно из следующего примера:


сно он он он

сн.он


 

 

 

 

CH2OH

1   i

 

сн—no2

 

 

-он

N02CH2CH2OH

 

—он

-он

 

 

 

-он

 

СН2ОН


+


но-


 

сн2он

1   i

СН—N02

— ОН

--ОН

— он

сн,он


сн2он

I

с=о

он

он

он

он

сн2он


Вместе с тем детали метода еще недостаточно исследованы и, в част­ности, неясен наиболее важный вопрос о стереохимии основной ста­дии конденсации, определяющей соотношение образующихся диасте-реомеров.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы