Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

http://massage-list.ru/ct-105/ салоны эротического массажа в москве.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Глюкоза (LIV) окислением кислородом воздуха в щелочной среде под давлением переводится в арабоновую кислоту (LXI). Последняя в виде своей кальциевой соли (LXII) эпимеризуется при нагревании ее водного раствора под давлением до 130—140°. Полученная при этом кальциевая соль рибоновой кислоты (LXIII) превращается одним из обычных способов в лактон (LXIV), восстановление которого амальга­мой натрия дает рибозу (XLVI).

Д е З'ОК'С'И'р и боз а. Выделение и идентификация дезоксирибозы как компонента ДНК были значительно более трудной задачей, ввиду большой неустойчивости этого моносахарида, которая характерна вооб­ще для всех 2-дезоксисахаров. При первоначальных попытках выделить моносахарид из ДНК посредством гидролиза получали только левули-човую кислоту, в которую превращалась дезоксирибоза. Лишь в 1930 г. Левину удалось, подвергая индивидуальные нуклеотиды, выделенные из ДНК, кислотному гидролизу в очень мягких условиях (0,01 N кислота в течение 10 мин.), выделить кристаллическую дезоксирибозу. Позднее она была получена также в виде дибензилмеркапталя при меркаптолизе ДНК действием дибензилмеркаптана.

Строение   дезоксирибозы   было  доказано   методом   метилирования:


соон


осн,


сн,о

сн3о

}------ О.

hoV_/~

он

XLVII


он


ОСН3 LXV


соон

ОСН3 LXV1


Метилирование дезоксирибозы по Пурди и последующее окисление триметилдезокоирибозы (LXV) дает диметоксиглутаровую кислоту (LXVI), что доказывает и структуру, и конфигурацию дезоксисахара.

Первоначальный синтез 2-дезоксирибозы (XLVII) и ее метилглико-зида, проведенный для подтверждения ее строения, был осуществлен из диацетата арабиналя (LXVIII) и полностью ясен из схемы.



АсО


АсО


АсО


ОАс


ОАс


Этот метод неудобен для получения значительных количеств дезо­ксирибозы, и поэтому долгое время для ее лабораторного получения служил метод, принцип которого изображается схемой


HQ-


сно он

он он

сн2он

LIV


ОН"


соон

-j-OH

сн2 -он -он

сн2он

LX1X


сно

I

сн2

-4- он

-^он

СН2ОН KLV1I


Глюкозу подвергают сахариновой перегруппировке действием щело­чи; получающаяся при этом метасахариновая кислота (LXIX) подвер­гается распаду по Руффу и дает 2-дезоксирибозу (XLVII).

Недавно разработан новый метод синтеза 2-дезоксирибозы, который, несмотря на большее число стадий, имеет серьезные преимущества, так как дает более чистый дезоксисахар с лучшим суммарным выходом. Синтез изображается схемой


yQ—Cd2


(СН,),С


(СН3;2С


"О—СН


С(СНа)г

ОН


,0 —СН


LXXII


LXXI

ОН

- А—°ч

ОН —»- К              >~ОН

..      но^------- К

он

LXVI1


18Я


Диацетонглкжоза (LXX) после обработки хлорангидридом метан-сульфокислоты в пиридине и обработки полученного мезильного произ­водного (LXXI) кислотой дает 3-<мезилат глюкозы (LXXII). Последний при обработке щелочью испытывает сложное превращение, которое при­водит сразу с хорошим выходом к дезоксирибозе. Механизм этой инте­ресной реакции еще не вполне ясен, но связан, очевидно, с сахариновой перегруппировкой мезилата.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы