Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

наливные полы для складов заказывают тут

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


Важной модификацией синтеза Траубе является синтез пуриновых оснований, разработанный Тоддом. Как уже упоминалось при описании синтеза пиримидинов, для химии «уклеотидов особенно существенно, чтобы все стадии синтеза проходили в максимально мягких условиях, и поэтому усилия исследователей были направлены на максимальное смягчение условий синтеза. Метод Тодда на примере синтеза аденина изображается схемой


 

/Ш%                                .N^/NH2                      ^N^NH2                       [H]

СН

NH        СН»               N^                               NYkN=NQH3Cl2

СН                         NH2                            Nl-lj    XLU


H
N^/NH2                                 ^N^^N>

NHCH=S XLIV

N^^NH2          NaSCHS           ^y

NH2                                                      NH2

l2

XLIII


- QC>

VI


Нужное производное пиримидина—4,6-диаминопиримидин полу­чается при конденсации формамидина с малононитрилом, что представ­ляет собою частный случай описанного ранее (стр. 180) метода синтеза пиримидинов. Важное изменение в схеме Траубе было сделано при по­лучении 4,5,6-триаминопиримидина. Вместо нитрозирования, предло­женного Траубе, была использована реакция азосочетания активных дизониевых солей, из которых наилучшие результаты дал хлористый 2,4-дихлорфенилдиазоний. Азосочетание шло при этом по наиболее ак­тивному месту ядра — по четвертому углеродному атому. Восстанови­тельным расщеплением полученного азосоединения (XLII) был получен 4,5,6-триаминопиримидин (XLIII). Второе видоизменение, сделанное Тоддом, касается заключительной стадии циклизации, при которой за­мыкается имидазольное кольцо пурина. Для этого, чтобы осуществлять эту стадию в мягких условиях, вместо обычно употребляемой для этой цели муравьиной кислоты была использована дитиомуравышая кис­лота. При конденсации ее натровой соли с замещенным 4,5-диа-минопиримидином, например с (XLIII), происходит образование тио-формильного производного (XLIV), которое затем в очень мягких усло­виях при нагревании в пиридине или в спирте в присутствии небольших количеств алкоголята гладко замыкается с образованием пуринового ядра, например, аденина (VI). Таким образом, <все стадии синтеза про­ходят в мягких условиях. Единственным недостатком метода, если не учитывать его многостадийность, свойственную синтезам по схеме Трау­бе, является возможность образования двух изомерных пуринов. Ясно что при тиоформилировании замещенного 4,5-диаминопиримидина, реак­ция может направляться по той или иной аминогруппе (N(4) или N<5>; в том случае, когда обе они не замещены, из обоих возможных тиофор-мильных производных образуется один и тот же пурин. Однако, если одна из аминогрупп (N(4> или N(5>) замещена, например, проалкилиро-вана, то циклизация даст различный результат в зависимости от того, по какой группе проходило тиоформилирование..


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы