Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

электромонтажные работы от организации электросталь-ремонт.рф/elektromontazhnye-raboty.html

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Пуриновые основания

Синтезы пуриновых оснований, пригодные для использования в хи­мии нуклеотидов, можно разбить на две категории: 1) частичные син­тезы из производных пурина, главным образом из галоидопроизводных и 2) полные синтезы.

Частичные синтезы пуриновых оснований, принципы которых были разработаны. Э. Фишером, основаны на введении в нужное место гото­вого пуринового ядра окси- или аминогрупп. Это достигается последо­вательным замещением атомов галоида в 2,6,8-тригалоидпурине (XXXIV), который получается при обработке мочевой кислоты (XXXV) хлорокисью фосфора. Как установил Э. Фишер, активность трех атомов галоида в (XXXIV) достаточно различна и падает в ряду С(б> > С(2)> > С(8), поэтому, комбинируя должным образом реакции замещения хло­ра у этих атомов, можно получить природные пуриновые основания, как это видно из схемы (см. стр.  183).

При обработке трихлорпурина (XXXIV) аммиаком первым замеща­ется галоид в положении 6 и образуется 6-амино-2,8-дихлорпурин (XXXVI), восстановление которого иодистоводородной кислотой или каталитически дает аденин (VI). При обработке (XXXIV) водной ще­лочью также первым гидролизуется атом хлора у С(6> и образуется 6-окси-2,8-дихлорпурин (XXXVII), который после аминирования и вос­становления полученного амина  (XXXVIII)  дает гуанин (VII).

Сходным образом может быть получено большое количество самых различных производных пурина. При получении упомянутых выше (стр. 179) многочисленных синтетических антиметаболитов пуринового ряда использованы аналогичные схемы. Этим путем, в частности, могут быть получены и другие пуриновые основания, входящие в состав при­родных нуклеотидов  (стр. 178).


OH

XXXV


H

уш^   r^xy

CI

CI                  XXXIV

OH'

cvnyVn ^ Vi >°

XXXVI


H?N,yN4i/N

OH        XXXVIII JHa/Pt


NH,


OH


XXXVII


Ф

NH,


 


H H2NU ^1\L   .N.


VI


y^

■N OH        VI)


Из известных в настоящее время полных синтезов пуринового ядра для химии нуклеотидов имеет значение лишь схема Траубе, принцип которой ясен из синтеза мочевой кислоты и ксантина:


СО

I

NH

/NH2

CN I

2      Н2

СООН


NH,

_     н

HN

О    XXXIX


н

HN^JI^

NO

О     XL


 



^N^.N4

XV

н       Н

HN

a

н     н

O^N-^N

HN^X


О


 


О


XXXV


Конденсацией циануксусного эфира или кислоты с мочевиной полу­чают 2,6-диокси-4-аминопуримидин (XXXIX); эта стадия синтеза яв­ляется новым примером приведенного ранее общего синтеза оксипири-мидинов. Нитрозированием (XXXIX) и восстановлением нитрозопроиз-водного (XL) действием гидросульфита получают 2,6-диокси-4,5-диа^-минопиримидин (XLI). Эта стадия синтеза Траубе является ключевой и доступность получаемых по Траубе производных пурина определяется прежде всего удобством синтеза соответствующего замещенного 4,5-диа-'минопиримидина. XLI при конденсации с (муравьиной кислотой дает про­изводные пурина.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы