Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Вместе с тем, благодаря большой доступности многих моносахари­дов, таких как глюкоза, манноза, галактоза, арабиноза. ксилоза, очень большое значение имеют методы, позволяющие переходить от одного моносахарида к другому. Эти методы сыграли важную роль при уста­новлении конфигурации моносахаридов (см. предыдущий раздел) и имеют большое препаративное значение при получении ряда трудно­доступных Сахаров.

В настоящем разделе мы рассмотрим лишь методы, позволяющие переходить от низших Сахаров к высшим и обратные им методы, делаю­щие доступными получение низших Сахаров из высших.

Другие синтетические методы, с помощью которых получают кетозы из альдоз, альдозы из кетоз, а также осуществляют синтез'дезоксиса-харов, аминосахаров и т. п. будут рассмотрены в соответствуюших раз­делах.


МЕТОДЫ  ПЕРЕХОДА ОТ НИЗШИХ МОНОСАХАРИДОВ К ВЫСШИМ

С помощью этих методов не только получают пентозы из тетроз и особенно гексозы из пентоз, но также и высшие моносахариды, из кото­рых только несколько были найдены в природе. В настоящее время удалось получить аналоги природных моносахаридов, содержащих до 10 атомов углерода   (декозы).

1. Метод Килиани. Этот метод, разработанный в момент воз­никновения структурной химии углеводов в 80-х годах прошлого столе­тия, несмотря на многостадииность, до сих пор остается важнейшим и наиболее универсальным методом наращивания цепи моносахаридов. Для примера может быть представлена схема получения этим методом гептоз из глюкозы.


но-


CHQ

-ОН

-он -он

сн,он


HCN

----- >-


но-


CN

-он -он

-он -он

сн2он

I


+


но-но-


CN

-он

-он ■он

CHjOH la


НО


CONH, ОН ОН

ОН

он

СН2ОН

II


 


СООН]

он он

он-

иШг     

он он

CHjOH

III


со-

^U----------- \

— он   I он о

но-

он

CHjOH IV


сно он он

*3fc   но—

-он -он сн2он

V


Первая стадия синтеза — получение циангидрина — проводилась обычно действием синильной кислоты в присутствии небольшого коли­чества цианистого аммония. Более удобной, и в настоящее время наи­более распространенной, является модификация Хэдсоиа, который для получения циангидрина использовал смесь цианистого калия с хлори­стым кальцием. Эта реакция, связанная с возникновением нового асим­метрического углеродного атома, приводит к двум диастереомерным циангидринам (I и 1а), соотношение которых колеблется в зависимости от условий реакции. По наблюдениям обычно получается несколько большее количество диастереомера, в котором новая гидроксильная группа находится в грео-положении к гидроксильной группе у четвер­того углеродного  атома.

Прямое омыление смеси циангидринов в кислоты (III) обычно не­удобно, поэтому часто их сначала переводят в амиды (II). Смесь ами­дов омыляют далее гидроокисью бария или кальция и обработкой по­лучающихся солей серной кислотой выделяют смесь кислот (III). Раз-Деление двух диастереомеров проводят обычно на этой стадии методом Дробной  кристаллизации солей.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы