Оборудование для Вашей лаборатории


 


XXII


П


Иногда указанный общий метод модифицируют, применяя трехком-понентную конденсацию, когда нужное для конденсации р-дикарбо-нильное соединение возникает непосредственно в реакционной смеси. Как пример можно привести синтез 5-оксиметилцитозина (V).


NH,

COOQHj


U

XXIV

XXV

 

 

 

CN

CN

\

NH,      CH-

1            1

 

 

 

NH2       СН2—СООС2Н5

-СООС2Н5

С2Н

ONa      HN-

со       ч-    ос2н5

XNH2         /CH^oCjH, ОС2Н5

СО       СН XXIII

 

 

0^

/

н

Н5СгООС-

г Н

носнг       у

NH?

V

NH,


При конденсации смеси циануксусного эфира и ортомуравьинового эфира с мочевиной получается, вероятно, через стадию образования это-ксиметиленциануксусного эфира, производное мочевины (XXIII), кото­рое при нагревании с алкоголятом циклизуется в (XXIV). При осторож­ном окислении (XXIV) образуется этиловый эфир (XXV); восстановле­ние (XXV) алюмогидридом лития дает 5-оксиметилцитозин. Цитозин целесообразнее получать не прямой циклизацией, а синтезом из ураци-ла, который может быть изображен схемой





p^s.


NH.,


XXVII


на


NH,

А

IV


При нагревании урацила (I) с пятисернистым фосфором образуется 2,4-димеркаптопиримидин (XXVI), в котором при нагревании до 100° с водным аммиаком одна из сульфгидрильных групп замещается на ами­ногруппу. При обработке получившегося меркаптоамина (XXVII) соля­ной кислотой происходит гидролиз сульфгидрильной группы и образует­ся цитозин (IV).

Все эти данные показывают, что конденсация с мочевиной является удобным в препаративном отношении методом синтеза пиримидиновых оснований, входящих в природные нуклеотиды. Однако относительно жесткие условия, которые необходимо соблюдать, позволяют использо­вать этот метод только для синтеза самих оснований и делают его ма­лопригодным для замыкания соответствующим образом замещенного киримидинового ядра с каким-либо лабильным заместителем, например с остатком сахара, а именно к таким производным относятся природные нуклеотиды.

В связи с этим интерес представляет новый метод синтеза пирими-диноього ядра, предложенный недавно Шоу. Хотя синтез относительно сложен и включает большее количество стадий, он проходит в мягких условиях, и поэтому пригоден для получения пиримидиновых производ­ных с лабильными, в том числе углеводными заместителями, что в дей­ствительности и было выполнено  (стр. 209).

Синтез Шоу представлен следующей общей схемой:

_N = C = 0        "2NR"

ROCH=C—COC1    A6°ie>      ROCH=C —CO

I                      *-                 I,

R'                                                    R'


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы