Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

. При синтезе Килиани арабиноза    (ХХЦ) дает две   природные   альдо­гексозы — глюкозу и маннозу, которым, таким образом, должны соот-

18-


ветствовать конфигурации (XXXV) и (XXXVI). Выбор между ними сде­лан на том основании, что глюкоза при наращивании одного углерод­ного атома по Килиани дает смесь двух гептоз (XXVII) и (XXVIII), одна из которых при окислении дает оптически недеятельную кислоту (XXXIX); манноза при такой же последовательности операций дает смесь двух оптически деятельных кислот. Из рассмотрения формул (XXXV) и (XXXVI) ясно, что только соединение с конфигурацией (XXXV) может образовать оптически недеятельную кислоту и, следо­вательно, именно эта конфигурация должна быть придана глюкозе, маннозе же соответствует конфигурация (|XXXVI).

Двум последним природным альдогексозам — гулозе и идозе соот­ветствуют конфигурации (XL) и (XLI). Выбор между ними сделан на основании того, что при_окислении Ь-ГуЛозы (XLII) азотной кислотой образуется двухосновная кислота (XLIII), идентичная той, которая по­лучается при окислении и-глюкозы, в то время как L-идоза дает дру­гую кислоту. Отсюда ясно, что D-гулозе соответствует конфигурация (XL), a D-идозе— (XLI).

Совершенно аналогичные методы могут быть применены для опре­деления конфигурации высших моносахаридов, в частности гептоз, а также для установления конфигурации дезоксисахаров и других ме­нее обычных моносахаридов.

ЛИТЕРАТУРА

W. На worth. The constitution of sugars. London,  1929.

C.Hudson. Historical aspects of E. Fischer fundamental conventions for nrriting^tereo-formulas in a plane. Adv. carbohydrate chemistry, 1948, 3, 1.


Глава 2

СИНТЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ В ХИМИИ МОНОСАХАРИДОВ

Синтетические методы составляют основу развития всех разделов органической химии. Синтез дает возможность как полностью подтвер­дить определенную аналитическими приемами структуру, так и получить трудно доступные из природных источников индивидуальные представи­тели данного класса. В ряде случаев осуществлены полные синтезы даже очень сложных природных соединений из более простых и доступ­ных исходных веществ.

Нужно отметить, что синтетическая химия углеводов, даже простых моносахаридов, не развита в такой степени, как синтетическая химия многих других классов природных соединений, например, стероидов, пептидов, алкалоидов и т. д. Это вызвано, несомненно, крайней слож­ностью такого рода работы. Несмотря на кажущуюся простоту и одно­образие построения моносахаридов, синтез их очень сложен. Это объ­ясняется не только чисто экспериментальными трудностями и большой лабильностью углеводов, но прежде всего необходимостью разрешения стереохимических проблем, так как синтез даже простейших моносаха­ридов связан со стереохимически направленным введением в молекулу трех (для пентоз) и четырех (для гексоз) асимметрических углеродных атомов. Следствием этого является крайне 'незначительное число работ, посвященных полному синтезу моносахаридов. Кроме нескольких слу­чайных примеров, не имеющих существенного значения, серьезных попы­ток полного синтеза моносахаридов не делалось, и каких-либо более или менее общих путей синтеза моносахаридов из соединений других классов не разработано.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы