Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

гриль газ в продаже

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

Строение неразветвленных гомополисахаридов устанавливается теми же методами, что и строение олигосахар'идов. В качестве примера мож­но привести  установление строения целлюлозы.

При полном гидролизе целлюлозы под действием серной кислоты образуется только глюкоза. Тот же результат получается при фермен­тативном гидролизе, который происходит под действием эмульсина, но не мальтазы. Из этих данных следует, что целлюлоза является глюка-ном и содержит (3-глюкозидную связь. Поскольку в данном случае, как ■и вообще для гомополисахаридов, вопрос о последовательности мономер­ных единиц в цепи не возникает, необходимо выяснить только размер окисного кольца в глюкозе и место связи моносахаридов между собою. Для выяснения этого вопроса целлюлозу подвергают метилированию и гидролизу по методу, широко развитому Хеуорзсом и имеющему с тех пор фундаментальное значение для химии полисахаридов. В результате такой обработки получается около 90% 2,3,6-триметилглюкозы и очень небольшое количество 2,3,4,6-тетраметилглюкозы. Оставляя пока в сто­роне вопрос о происхождении 2,3,4,6-тетраметилглюкозы и о значении этого факта, отметим в качестве существенного обстоятельства, что при обработке по Хеуорзсу получается только одно вещество — 2,3,6-триме-тилглюкоза. Это указывает прежде всего на то, что в целлюлозе вся цепь построена однотипно, т. е. все глюкозные остатки связаны друг с другом совершенно одинаково. Поскольку из результатов метилирова­ния и гидролиза метилцеллюлозы следует, что в полимерной цепи у остатков целлюлозы свободными были гидроксильные группы v С t2, С(3) и С(ч>, то для построения макромолекулы целлюлозы открываются две альтернативные возможности: либо глюкозные остатки имеют фу-ранозную структуру и связаны с глюкозидным атомом соседнего звена через кислородный атом у С(5), либо, наоборот, глюкозные остатки име­ют  пиранозную  структуру,  и связь с  соседними остатками  моно'мера

находится у С(4).

Первое предположение представляется весьма маловероятным, так как в этом случае вся гигантская молекула целлюлозы являлась бы многократно повторенным глюкофуранозидом;  в то же время хорошо


известно, что гликозиды с фуранозным кольцом очень нестойки к кис­лому гидролизу (см. стр. 91), что не соответствует относительной гидролитической устойчивости целлюлозы. Таким образом, гораздо более вероятным для целлюлозы является второе предположение — пиранозная структура и связь у С (4).

Это было окончательно подтверждено тем, что при обработке цел-.люлозы уксусной кислотой в присутствии небольшого количества серной кислоты (ацетолиз)с высоким выходом образуется ацетат дисахарида — октаацетилцеллобиоза, для которой было обычным методом доказано -строение 4-|3-глюкопиранозидо-глюкопиранозы. Таким образом, строе­ние целлобиозы аналогично строению мальтозы, с тою разницей, что в этом случае налицо |3-глюкозидная, а не а-глюкозидная связь. Посколь­ку в мягких условиях ацетолиза не могло произойти изменений в глю-козных остатках, то целлобиоза представляет собою неизменный фраг­мент целлюлозной молекулы, и, следовательно, в последней имеются действительно пиранозные кольца глюкозы, связанные друг с другом через С(4) . Этот вывод был подтвержден также выделением и установ­лением строения высших олигосахаридов — аналогов целлобиозы — целлотриозы и целлотетраозы.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы