Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


10 Химия природных соединений


145



CH2OAc

AcO

AcO


CH2UAc

О.

OAc

-он

ОСОССЬ

XXV) a


NH,

Сензол


XXVII


AcOCHj/O^^

OAc

XXVIII


 



CH,OAc


 


При обработке 2-трихлорацетил-3,4,6-триацет1Илглюкозы (XXVIII) в бензольном растворе аммиаком образуется ангидросахар (XXVII). Вза­имодействие последнего с 1,3,4,6-тетраацетатом фруктозы (XXVII) дает (с выходом 5% ) октаацетат сахарозы.

Ангидрид Бригля является уникальным реагентом, приводящим к а-гликозидам. Образование последних при «аномальном» разрыве эпоксид­ного кольца Лемье объясняет промежуточным образованием цикличе­ского иона оксония (XXIX),


 


ЛсО


АсО


СН2ОСОСН3


СН-.------- О-СОСН,

I А—о,

ОН

ОАс

XXIX

4OR


СН2ОСОСН3


который затем атакуется алкоксил-ионом с тыльной стороны, что и при­водит к а-ко«фигурации у гликозидного центра. Следует отметить, что ангидрид Бригля и подобные ему соединения еще не нашли широкого синтетического использования.

Дисахариды могут быть получаны и прямой дегидратацией моносаха­ридов или их ацетатов. При простом нагревании моносахарида в ваку­уме получается сложная смесь олигосахаридов, имеющих различное-строение, поэтому этот метод не может считаться препаративным,, хотя процесс такого рода имеет некоторое техническое значение.

Более однозначные результаты дает дегидратация нагреванием с пятн-окисью фосфора в растворителе; этим способе:-! был получен, например, эпимер трегалозы, так называемая изотрг~глсза (XXX), ьмсющ-я р,(3-гликозидную связь.


ОАс

А с ОН, С,


СН2ОА<

О А г


Р,0.


СН2ОА(.

ОАс


ОАс


Наконец, определенное значение имеет и ферментативный синтез джгг-харидов. Ферментативный гидролиз дисахаридов является обратимой рс-

146


акцией, и если смесь двух дисахаридов подвергать воздействию специфи­ческого фермента, образуется дисахарид, причем, как и при гидролизе, ре­акция стереоспецифична. Этот метод не всегда удобен с препаративной точки зрения, так как для получения ощутимых количеств дисахарида нужно брать большой избыток исходных моносахаридов с тем, чтобы сдвинуть реакцию в сторону образования дисахарида.

Большой интерес представляет ферментативный синтез дисахаридов из 1-фосфатов Сахаров. Эта реакция подобна синтезу дисахаридов в орга­низме, где имеет место обратимая реакция.

дисахарид + Н3Р04 ~£. 1-фосфат моносахарида + моносахарид.

При распаде дисахарида под действием фосфорной кислоты, так назы­ваемом фосфоролизе, образуется монофосфат одного из моносахаридов и свободный моносахарид. Если смесь фосфата моносахарида, которая мо­жет возникнуть в организме различными путями, и свободного моносаха­рида подвергать действию того же фермента, то происходит обратный фосфоролизу синтетический процесс и образуется дисахарид.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы