Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Зубные протезы цены протезирования зубов dental-spravka.ru.

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.


он


но


сно

сн,он

он


СН2ОН

но А---- о.

 

XIX


Вторая группа синтезов дисахаридов основана на синтетических Ме­тодах в полном смысле этого слова — на конденсации двух подходящих производных моносахаридов. Так как дисахарид представляет собой гликозид, то примененные здесь методы являются по существу методами синтеза гликозидов, приспособленными для этой цели. Поскольку тот яз моносахаридов, который играет в этой реакции роль агликона, содер­жит несколько гидроксильных групп, то он должен быть соответствую­щим образом защищен. Обычно применяется метод Кенигса — Кнорра, наиболее обычный метод синтеза гликозидов, который, как известно, да-;т только гликозиды с транс-расположением у Qi) — Ср/, кроме того в гом случае, когда группировка у C<i)—С(2) ацилгликозилгалогенида имеет цис-конфигурацию, вместо гликозида может получиться ортоэфир. Примером синтеза дисахаридов методом Кенигса-Кнорра является син­тез генциобиозы:

, /'               \                      Ag2G°3

Br        AciV-f

Ас О


ОАс


ОАс


XX


XXI


СН2ОН уг-— Оч


АсО


НО


NH3

----------------- *■

CHjQH


СН,ОАс

ххш


он


На 1,2,3,4-гетраацетилглюкозу (XX), полученную ацетилированием 6-тритилглюкозы с последующим гидрогенолизом, действуют тетрааце-тилглюкозилбромидом (XXI) в присутствии карбоната серебра. Полу­ченный таким образом октаацетат генциобиозы (XXII) омыляют дей­ствием метанольного раствора аммиака в генциобиозу  (XXIII).

В отдельных случаях удается, заменяя карбонат серебра ртутными со­лями (обычно ацетат ртути в пиридине), получить в зависимости от коли­чества катализатора а- или (3-гликозиды, как, например, при синтезе примверозы:

XXV!                                   ОА*.

При конденсации триацетилксилопиранозилбромида (XXIV) с 1,2,3,4,-тетраацетилглюкозой (XX) в присутствии избытка ацетата ртути получается дисахарид примвероза (XXV) с |3-гликозидной связью — углеводная часть многих природных гликозидов, например антрахино-новых. Если эту конденсацию вести, напротив, в присутствии малого количества ацетата ртути, то образуется эпимерный примверозе а-гли-козид — изопримвероза  (XXVI).

Недавно была предложена модификация метода Кенигса — Кнорра, состоящая в том, что ацилгликозилгалогенидом действуют на натровое производное подходящим образом замещенного моносахарида, служаще­го вторым компонентом конденсации. Это натровое производное (алкого-лят) моносахарида получают при действии натрия в жидком аммиаке на  моносахарид.

Дисахариды были получены также при раскрытии окисного кольца 1.2-ангидросахаров действием второго моносахарида. Наибольший инте­рес представляет так называемый ангидрид Бригля, или 3,4,6-триаце-тил-1,2-ангидроглюкоза (XXVII), так как он дает возможность получить а-глюкозиды. Ангидрид Бригля был совсем недавно использован Лемье для нового синтеза сахарозы, которую удалось получить таким спосо­бом с лучшим выходом, чем в первом синтезе Пикте:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы