Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

В действительности вопрос об истинном строении N-гликозида нужно решать отдельно в каждом индивидуальном случае, так как, по-видимо­му, в зависимости от структурных особенностей амина, а возможно и са­хара, речь может идти об открытой (XXXIV) или циклической структуре (XXXV). В некоторых случаях таутомерное равновесие обычных форм

132


можно    считать почти  окончательно   доказанным.   Так,  например,  для N-алкилглюкозидов оно явствует из следующих превращений:


сн.,о


но-

О      Н_ СНз,0--------


сн2осн,

XXXIX


RNH,

-QH

CH=NR ОН

НО-----         О _^  НО----------

-он -он

СН2ОН XXXVI

он I ^     

СН2ОН XXX VII

., CH3J/Ag20

XXXVIII


RNH


NC      NHR \/

сн

-он

-он -он сн2он

XL


При метилировании глюкозиламина по Пурди образуется тетра-метильное производное (XXXVIII), кислый гудролиз которого дает 2,3,4,6-тетраметилглюкозу (XXXIX). Это доказывает, что исходный глю-козиламин хотя бы частично состоит из циклической формы с пираноз-ным кольцом (XXXVI). Вместе с тем при обработке гликозиламина си­нильной кислотой образуется амйнонитрил (XL), который может быть яолучен также и иным способом — непосредственно из моносахарида. Это доказывает наличие в исходном глюкозиламине открытой анильной формы  (XXXVII).

Однако последнее, а именно, доказательство открытой формы глико­зиламина, по некоторым данным недостаточно убедительно. Оказалось, что полные ацетаты альдегидных форм моносахаридов (|XLI) при взаи­модействии с ароматическими аминами в присутствии спирта (т. е. в ус­ловиях, соответствующих образованию N- гликозидов, поскольку угле­вод, имеющий свободные гидроксильные группы, сам играет роль спир­та) образуют не истинные шиффовы основания, а соединения ти­па (XLII).


С1-ЦСОО-


 

сно

 

R04       /NHA,'

— ососн,

 

 

- OCOCH3

 

AiNH2

CHSCOO -

 

— ососн3

вон

 

-OCOCHj

OCOCH,

 

 

-ососн3

сн,ососн3

 

сн,ососнв

L1

 

> 

<L1I


Эти данные не согласуются с предположением о существовании со­единений со структурой шиффовых оснований.

133


По своему поведению N-гликозиды нйПоминают обычные О-глико-зиды и резко отличаются от аминосахаров.

N-Гликозиды первичных аминов и аммиака, т. е. соединения, имею­щие у азота хотя бы один водородный атом, отличаются большой склон­ностью к гидролизу в кислой среде.

Резким отличием N-гликозидов от О-гликозидов является их способ­ность к мутаротации. Это свойство, очевидно, нельзя объяснить тауто-мерным переходом через открытую анильную форму, т. е. равновесием (XXXIV) ?± (XXXV), так как такая мутаротация характерна и для N-гли­козидов вторичных аминов, которые не содержат атома водорода у азота и, следовательно, не способны существовать в виде анила. Для объясне­ния этого, пока недостаточно понятного явления, предложен следующий чисто гипотетический механизм:


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы