Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

оргстекло прозрачное по выгодной цене. подробнее на сайте

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.

Предыдущая Следующая

сн —

I

снон

I

снон   о

I

СНОН

I

сн----

I

СН2ОН

.ОН

HNR,

CH^OH

Для -получения незамещенных у азота гликозиламинов лучше всего обрабатывать моносахарид газообразным аммиаком или жидким амми­аком под давлением. Реакцию с моносахаридом первичных и вторичных аминов ведут обычно в спиртовом растворе при комнатной температуре. Амины с низкой основностью не реагируют в этих условиях с моносаха­ридом; получение N-гликозидов такого типа проводят в присутствии кислот, что повышает электрофильность гликозидного углеродного атома.




Н—О


СН,ОН


 

<^\ 1

N

1

снон

1

 

СНОН

о

снон

 

1

сн—

]

сн,он


NHR,


R,N-.


 

1

снон

1

]

снон

1

0

LHUn

1

сн—

,

сн2он


Наиболее общим и часто применяемым методом синтеза N-гликози­дов является взаимодействие ацилгликозилгалогенидов с аминами.


С)

!

СН------

I

СНОН

I

СНОН     О

I

СНОН

I

СН------

снгон


HNR2


R2N I СН-

снон

I

снон

I

снон

I

СН2ОН

сн—


о


           13*


Реакцию обычно проводят при комнатной температуре в уксусно-кис-лом растворе.

Очень важное видоизменение этого метода состоит во взаимодействии ацилгликозилгалогенидов с металлическими солями аминов. Этот метод нашел особенно широкое применение для синтеза N-гликозидов азоти­стых гетероциклов, в особенности природных нуклеотидов (см. раздел «Нуклеозиды», стр. 203 и далее).

N-Гликозиды, получаемые этим методом, т. е. при взаимодействии аминов или их металлических солей с ацилгликозилгалогенидами, имеют обычно пиранозную структуру, поскольку ацилгликозилгалогениды, обра­зуемые обычным способом, имеют пиранозное окисное кольцо. Для полу­чения фуранозных производных, к которым, в частности, относятся и природные нуклеотиды, необходимо применять специальные методы, предусматривающие образование ацилгликозилгалогенида фуранозной структуры.

Интересным методом получения N-гликозидов аммиака является взаимодействие ацилгликозилгалогенидов с азидом натрия, проводимое в мягких условиях, с последующим гидрогенолизом полученного азида в амин.




NH,


N=N=N


АсО


АсО


NaN,


ОАс


Н2/


АсО


Pd


ОАс


Сложным и далеко не во всех случаях решенным является вопрос об истинном строении гликозиламинов. Очевидно, по аналогии со строением самих моносахаридов для N-гликозидоз аммиака и первичных аминов, т. е. таких, которые имеют у азота хотя бы один атом водорода, в рас­творах следует ожидать наличия таутомерного равновесия.


CH=NR I

снон

I

снон

I

снон

I

СН2ОН XXXIV

снон


/NHR

СН--------

I

снон

I

снон

I

снон

I

СН2ОН XXXV

сн—


о


Естественно, что для N-гликозидов вторичных аминов форма (XXXIV) невозможна, и для них следует, очевидно, допустить существование толь­ко циклической формы (XXXV). Последняя, конечно, может иметь как пиранозную, так и фуранозную структуру, для каждой из которых воз­можно существование двух аномеров.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы