Оборудование для Вашей лаборатории

Наши партнеры:

Наши контакты:

тел./факс
(4812) 31-08-84,
(4812) 31-74-79,
(4812) 31-74-99.




(СН,),С


(СН3)2С


ХХ11


ХХШ


OTs

XXIV



СН2ОН

NH,

XXV11I


Исходным веществом для синтеза послужила 1,6-аигидрогалактоза, или р-галактозан (XXII). После получения его 3,4-изопропилиденового производного (XXIII) и тдаилирования единственной свободной гидрок-сильной группы полученный тозилат (XXIV). при обработке щелочью дает 1,6: 2,3-диангидроталозу (XXV), которая и является центральным промежуточным веществом при синтезе.

При обработке (XXV) аммиаком, как и в предыдущем случае, а-окисное кольцо раскрывается в обоих возможных направлениях; обра­зующееся ангидропроиззодное 2-аминосахара (XXVII) после обработки кислотой дает сам 2-аминосахар, идентичный природному галактозами-ну (XXVIII).

Поскольку конфигурация (XXV) у а-окисного кольца вытекает из конфигурации тозилата (XXIV), то раскрытие этого кольца может дать 2-аминосахар, который должен иметь только конфигурацию (XXVII). Таким образом, природный сахар, идентичный с синтетическим веще­ством, имеет действительно конфигурацию, соответствующую галактозе, и является галактозамином.

Синтез аминосахаров другой структуры, например, 6-аминосахаров, проводится путем замещения тозильвой группы или атома галоида на аминогруппу. Так из 6-тозилатов или 6-бромидов при действии аммиака получаются 6-аминосахара.

128


Однако в тех случаях, когда при осуществлении реакций замещения подобного рода в молекуле углевода имеются незащищенные оксигруп-лы, всегда необходимо считаться с возможностью замыкания окисного кольца и его раскрытия аммиаком, в результате чего может образовать­ся структурный изомер ожидаемого аминосахара. Как пример такого рода осложнения можно привести следующий синтез:


J^L-У-2*

осн,


осн.


XXXI)


СН2ОН
J---- О ~

XXIX


NH,


При обработке аммиаком метил-2-хлор-2-дезоксиглюкозида (XXXI), полученного из глюкаля (XXIX) через дихлорид (XXX), происходит вначале замыкание кольца с образованием а-окиси (XXXII); затем это кольцо раскрывается аммиаком, причем вместо ожидаемого 2-аминоса-хара образуется З-амино-3-дезоксиальтроза (XXXIII).

Аминосахара проявляют большинство обычных свойств моносахари­дов: так, они дают обычные альдегидные реакции и образуют характер­ные производные по альдегидной труппе (оксимы, гидразоны и т. д.). Вместе с тем для аминосахаров характерна мутаротация, причем удает­ся в ряде случаев выделить два аномерных аминосахара.

Спиртовые гидроксилы аминосахара также проявляют себя обыч­ным образом и образуют простые и сложные эфиры, изопропилидено-вые и бензилиденовые производные и т. д.

Вместе с тем присутствие аминогруппы в молекуле сахара -придает ей ряд особенностей. Аминосахара проявляют наиболее характерные свойства аминов. Они обладают выраженными основными свойствами, легко образуют соли с кислотами. Аминогруппа легко .подвергается ал-килированию в обычных условиях, причем образуются моно- или диал-хиламиносахара, многие из которых в настоящее время найдены в при­роде. Одним из первых природных алкиламиносахаров был N-метил-глюкозамин, входящий в состав антибиотика стрептомицина и выделен­ный из него в результате гидролиза.


Предыдущая Следующая

Поиск по сайту

Литература

Доставка продукции:

ООО "Автотрейдинг"

Ж/Д перевозка (контейнера)

Собственный транспорт

Любая транспортная компания на Ваш выбор!

Последние материалы